发现职务侵占行为时，确实可以直接到公安机关报案，但需注意选择正确的管辖机关并准备充分的报案材料。以下是对这一问题的详细解答：
一、选择正确的管辖机关
职务侵占罪属于公诉案件，根据《公安机关办理刑事案件程序规定》第十五条，刑事案件主要由犯罪地的公安机关管辖。犯罪地包括犯罪行为发生地和犯罪结果发生地，如实施地、预备地、结束地以及财物被侵害地、实际取得地等。若犯罪嫌疑人居住地的公安机关管辖更为适宜，也可由其管辖。这里的“居住地”包括户籍所在地和经常居住地（连续居住一年以上，住院就医除外）。
举例说明：
- 如果职务侵占行为发生在公司所在地，那么应前往公司所在地的公安局经侦部门报案。
- 如果犯罪嫌疑人居住在另一个城市，且在该城市有更多社会关系和活动轨迹，调查取证等方面可能更具优势，那么也可以选择向其居住地的公安机关报案。
二、准备充分的报案材料
为了确保公安机关能够迅速有效地进行调查取证，报案时需准备以下材料：
证明犯罪主体资格的材料：
- 犯罪嫌疑人的身份证复印件、工作证、劳动合同等，以证实其与被害单位的职务关系。
- 单位报案还需提供营业执照副本、法定代表人身份证明等。
证明职务侵占事实的证据：
- 财物损失证据：如财务账目、会计凭证、银行对账单等，反映单位财物流向和损失情况。
- 职务相关证据：岗位职责说明、工作权限范围、经手财物记录等，证明嫌疑人利用了职务便利。
- 侵占行为证据：书面文件、电子数据（如电子邮件、聊天记录）、证人证言等，直接指向侵占行为。
报案书：
- 详细陈述案件基本情况，包括报案人信息、嫌疑人信息、案发时间地点、经过及涉嫌金额等。
- 内容需客观、真实、准确，重点突出关键事实和证据，并注明证据的来源、种类、数量、特征等。
- 报案人需在报案书上签名并按指印。
三、报案流程与后续跟进
前往公安机关报案：
- 携带准备好的材料和报案书，前往有管辖权的公安机关经济犯罪侦查部门（经侦大队）或刑警队进行报案。
- 如实向接待警官陈述案情，并提交相关证据材料。
配合调查与后续跟进：
- 立案审查：公安机关受理报案后，将进行立案审查，期限一般不超过三日，复杂案件可延长至三十日。
- 了解进展：报案人可与承办民警保持联系，了解案件审查进展情况。
- 接收决定书：若公安机关决定立案，将送达《立案决定书》；若不予立案，则送达《不予立案通知书》，并说明理由。
- 申请复议复核：对不予立案决定不服的，可在收到通知书后七日内申请复议，复议不服的可进一步申请复核。
四、注意事项
- 保持冷静和客观：在报案过程中，务必保持冷静和客观，如实陈述事实并提供证据。
- 考虑聘请专业律师：根据具体情况，考虑聘请专业律师协助处理，以确保自身权益得到充分保护。律师可以提供专业的法律意见，帮助准备报案材料，并在后续的法律程序中提供支持。
总结来说，发现职务侵占行为时，应直接到有管辖权的公安机关报案，并准备充分的报案材料。在报案过程中，保持冷静和客观，如实陈述事实并提供证据。如有需要，可考虑聘请专业律师协助处理。如果你有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。