结论：欠条第19年催要，第21年起诉是否有效，取决于诉讼时效的具体情况。若在欠条到期后的三年内（即第19年至第21年期间，假设欠条到期后即开始计算诉讼时效）有催要行为且能证明，则诉讼时效中断，第21年起诉仍然有效；若无法证明在此期间有催要行为，则可能因超过诉讼时效而面临败诉风险。

分析：

1. 诉讼时效的基本规定：

   • 根据《中华人民共和国民法典》第一百八十八条，向人民法院请求保护民事权利的诉讼时效期间为三年。法律另有规定的，依照其规定。
   • 诉讼时效期间自权利人知道或者应当知道权利受到损害以及义务人之日起计算。在民间借贷中，通常是从欠条约定的还款期限届满之日起计算。

2. 诉讼时效的中断：

   • 根据《中华人民共和国民法典》第一百九十五条，有下列情形之一的，诉讼时效中断，从中断、有关程序终结时起，诉讼时效期间重新计算：
     • 权利人向义务人提出履行请求；
     • 义务人同意履行义务；
     • 权利人提起诉讼或者申请仲裁；
     • 与提起诉讼或者申请仲裁具有同等效力的其他情形。
   • 在您的情况下，如果在欠条到期后的三年内（即第19年至第21年期间，假设此期间为诉讼时效期间）有向债务人催要的行为，并且能够证明这一行为（如通过书面催款通知、短信、邮件、录音等），则诉讼时效会中断，并从催要之日起重新计算三年。因此，第21年起诉时，如果诉讼时效已经因为催要而中断并重新计算，则起诉仍然有效。

3. 无法证明催要行为的情况：

   • 如果无法证明在欠条到期后的三年内有向债务人催要的行为，或者虽然催要但无法提供有效证据，则可能面临超过诉讼时效的风险。
   • 一旦超过诉讼时效，债务人可以提出诉讼时效抗辩，法院将不再保护债权人的权利，即债权人可能面临败诉的风险。

建议：

• 收集证据：尽快收集能够证明在欠条到期后的三年内有向债务人催要的证据，如书面催款通知、短信、邮件、录音等。
• 咨询律师：由于诉讼时效问题涉及复杂的法律判断和证据收集，建议咨询专业律师以获取更具体的法律建议。
• 及时起诉：如果证据充分，且诉讼时效未超过或已经因为催要而中断并重新计算，建议及时向法院提起诉讼以维护自己的合法权益。

示例：

假设欠条约定的还款期限为2000年1月1日，则诉讼时效期间为2000年1月1日至2003年1月1日。如果在2002年1月1日（即第19年，假设以欠条到期后开始计算的第19年为基准，实际应为欠条到期后第二年）向债务人发出了书面催款通知，并且能够证明这一行为，则诉讼时效中断，并从2002年1月1日起重新计算三年。因此，在2004年1月1日（即第21年，假设以欠条到期后开始计算的第21年，实际为重新计算诉讼时效后的第二年）之前起诉仍然有效。