试用期内离职时，合同中的补充条款是否有效需分情况讨论，关键在于条款内容是否合法合理且双方自愿达成。以下是具体分析：

1. 合法且合理的补充条款有效
   若补充条款内容符合《劳动合同法》等法律法规（如保密义务、竞业限制、服务期等），且双方在签订时处于平等自愿状态（无欺诈、胁迫等情形），则即使劳动者在试用期内离职，该条款仍对双方具有约束力。例如：

   • 保密条款：劳动者在试用期内接触公司商业秘密的，离职后仍需履行保密义务；
     
   • 竞业限制条款：若公司支付了经济补偿，劳动者需遵守竞业限制约定；
     
   • 服务期条款：若公司为劳动者提供了专项培训费用并约定服务期，劳动者提前离职需按比例赔偿培训费用。

2. 违法或显失公平的补充条款无效
   若补充条款违反法律强制性规定或显失公平（如要求劳动者支付高额违约金、剥夺法定权利等），则该条款自始无效。例如：

   • 试用期离职需支付“违约金”：除法定情形（如服务期、竞业限制）外，用人单位不得与劳动者约定其他违约金；
     
   • 剥夺劳动者法定权利：如要求劳动者放弃社保、加班费等，此类条款因违法而无效；
     
   • 显失公平的条款：如约定“试用期离职需赔偿公司全部招聘成本”，可能因权利义务失衡被认定无效。

3. 程序瑕疵可能影响条款效力
   若补充条款未以书面形式明确告知劳动者（如仅口头约定），或未在劳动合同中载明，劳动者可主张条款不成立。根据《劳动合同法》第17条，劳动合同补充条款需双方协商一致并签字确认，否则可能被认定为未达成合意。

建议：

• 劳动者在签订劳动合同时，应仔细阅读补充条款，尤其关注违约金、服务期、竞业限制等内容；
  
• 若对条款合法性存疑，可要求用人单位解释或修改，必要时保留书面沟通记录；
  
• 试用期内离职时，若用人单位以无效条款主张权利，劳动者可拒绝履行并寻求法律帮助。
  

如有具体条款内容或案例细节，可进一步向我咨询，我会结合实际情况为您详细分析。