在面对自行车与电动车相撞，且自行车被认定为全责但不愿赔偿的情况时，您可以按照以下清晰、详细的步骤来维护自己的合法权益：

一、优先尝试沟通协商

1. 直接沟通：首先，尝试与自行车方进行面对面的理性交流。明确阐述事故责任认定结果，即自行车方负全责，并详细说明您因此遭受的损失，包括医疗费用、误工费、财产损失等。要求自行车方履行其赔偿义务，解释这是其法定义务，以避免误解或故意逃避。

2. 第三方调解：若直接沟通无果，您可以请求交警部门或人民调解委员会介入调解。交警部门对事故有深入了解，具有权威性和调解经验；人民调解委员会则能从公正角度促进双方和解，有助于达成赔偿协议。

二、全面保留并收集证据

1. 现场证据：事故发生后，立即拍照或录像，记录车辆位置、碰撞部位、道路标识等关键信息。这些证据对于还原事故真相、证明自行车方责任至关重要。

2. 书面材料：

   • 责任认定书：确保已及时报案，并由交警出具交通事故责任认定书。这是后续处理赔偿问题的重要依据。
   • 医疗费用凭证：保存所有就医票据、病历和诊断证明，以证明您的伤情和治疗费用。
   • 财产损失证据：如车辆损坏，提供维修发票、定损单或其他物品损失的购买凭证和损坏照片。
   • 收入证明：如因事故误工，需提供单位开具的误工证明、工资单或收入流水，以证明您的误工损失。

3. 沟通记录：保留与自行车方的通话录音、短信、聊天截图等，作为后续维权的辅助证据。

三、依法采取维权途径

1. 发送催款函：若协商和调解均无效，您可以委托律师发送正式催款函给自行车方。催款函中应明确索赔要求、法律依据及支付期限，给对方施加法律压力。

2. 提起民事诉讼：若上述方法均未能解决问题，您可以向事故发生地或自行车方住所地的基层人民法院提起民事诉讼。在诉讼过程中，准备充分的证据材料，包括起诉状、责任认定书、损失证据等。法院将根据法律和事实作出公正判决，确保您的合法权益得到实现。

3. 注意诉讼时效：民事诉讼的时效一般为三年，自您知道或应当知道权利被侵害之日起计算。因此，请务必在诉讼时效内提起诉讼。

四、执行判决与申请强制执行

1. 执行判决：若法院判决自行车方承担赔偿责任，但对方仍不履行判决，您可以向法院申请强制执行。

2. 申请强制执行：法院有权采取查封、扣押、冻结等强制措施，确保您的赔偿权益得以实现。在申请强制执行时，提供自行车方的财产线索，如银行账户、房产、车辆等，有助于法院更快地执行判决。

五、其他建议

• 保持冷静与理性：在整个维权过程中，保持冷静与理性至关重要。避免与自行车方发生冲突或争执，以免影响事故处理和赔偿协商。

• 寻求专业律师帮助：如果您对法律程序不熟悉或感到困惑，建议寻求专业律师的帮助。律师可以为您提供法律咨询、代理诉讼等服务，确保您的合法权益得到充分保障。

综上所述，面对自行车与电动车相撞且自行车全责不愿赔偿的情况，您应通过沟通协商、保留证据、依法维权等步骤来维护自己的合法权益。同时，保持冷静与理性，并寻求专业律师的帮助，将有助于您更顺利地解决问题。