未办理营业执照非法用工的，职工可通过以下途径维护自身权益，同时用人单位将面临行政处罚及民事赔偿责任：

1. 职工可向劳动监察部门投诉
   根据《劳动保障监察条例》第三十条，未办理营业执照的单位用工属于非法用工。职工可向当地劳动保障监察机构举报，要求查处非法用工行为。劳动部门将责令用人单位停止违法行为，并可能对责任人处以罚款（通常为2000元至2万元不等，具体根据情节严重程度）。

2. 职工可主张劳动报酬及赔偿
   即使未签订劳动合同，职工仍可依据《劳动合同法》第九十三条要求支付劳动报酬、经济补偿或赔偿金。若因非法用工导致职工受伤，用人单位需按照《非法用工单位伤亡人员一次性赔偿办法》支付一次性赔偿（赔偿标准为上年度全国城镇居民人均可支配收入的20倍至10倍，具体根据伤残等级确定）。

3. 用人单位可能面临刑事责任风险
   若非法用工行为情节严重（如长期拖欠工资、使用童工、造成重大安全事故等），可能触犯《刑法》第二百七十六条之一（拒不支付劳动报酬罪）或第二百四十四条之一（强迫劳动罪），责任人可能被追究刑事责任。

对职工的补充建议：

• 收集证据：保留工资条、考勤记录、工作证、同事证言等证明劳动关系的材料；
  
• 优先协商：可尝试与用人单位协商支付报酬，但需注意保留协商记录；
  
• 及时行动：非法用工单位可能随时“跑路”，建议尽快通过法律途径维权。
  

对用人单位的警示：
未办理营业执照即用工，不仅需补缴罚款，还需承担全部民事赔偿责任，且无法通过工伤保险分散风险。建议立即停止违法行为，依法办理营业执照并补签劳动合同。

如有具体案件细节（如用工时长、是否签协议、是否发生工伤等），可进一步向我说明，我会结合实际情况提供更精准的解决方案。