在乡镇道路上发生机动车超车与非机动车碰撞的事故时，责任划分是一个需要细致分析的过程，它主要依据《中华人民共和国道路交通安全法》及其实施条例等相关法律法规，并结合事故发生的具体情况来进行综合判断。以下是对这一问题的详细解答：
一、责任划分的基本原则
行为责任原则：根据当事人的交通违法行为对事故发生所起的作用以及过错的严重程度来确定责任。比如，如果机动车在超车时未确保安全，与非机动车发生碰撞，那么机动车的驾驶员就可能需要承担主要责任。
因果关系原则：分析当事人的行为与事故发生之间的因果关系。如果非机动车的突然变道或横穿马路是导致机动车无法及时避让而发生碰撞的原因，那么非机动车的驾驶员就可能需要承担一定责任。
路权原则：遵循交通法规中关于道路通行权利的规定。在乡镇道路上，机动车和非机动车都有各自的通行权利，如果一方违反了这些规定，就可能导致责任划分上的不利。
安全原则：考虑当事人在行驶过程中是否采取了必要的安全措施。比如，非机动车驾驶员是否佩戴了头盔，机动车驾驶员是否系了安全带，以及是否保持了安全的车速和车距等。
二、具体责任划分情形
机动车全责：如果机动车在超车时违反了交通规则，如超速、未确保安全距离等，导致与非机动车发生碰撞，那么机动车驾驶员可能需要承担全部责任。
非机动车全责：如果非机动车在行驶过程中违反了交通规则，如逆行、在机动车道内行驶、突然猛拐或横穿马路且未确保安全等，导致与机动车发生碰撞，那么非机动车驾驶员可能需要承担全部责任。
双方同等责任：如果双方都存在交通违法行为，且这些违法行为对事故的发生都起到了作用，那么双方可能需要承担同等责任。比如，机动车超速行驶，同时非机动车在非机动车道内逆向行驶，双方均有过错。
主次责任：如果一方的主要过错行为导致事故发生，另一方也存在一定的过错行为，但作用相对较小，那么主要过错方可能需要承担主要责任，另一方承担次要责任。比如，机动车在未确保安全的情况下超车，而非机动车未遵守交通信号灯指示，但机动车的超车行为是事故发生的主要原因。
三、责任认定的程序
现场勘查：交警部门接到报警后，会迅速到达事故现场进行勘查，收集证据，包括车辆痕迹、道路状况、天气情况等。
询问当事人：了解事故发生的经过和双方的陈述，包括超车的原因、非机动车的行驶路线等。
检验鉴定：对车辆、痕迹等进行检验鉴定，以确定事故原因和责任。比如，通过车辆痕迹鉴定可以确定碰撞时的车速和角度等。
制作认定书：根据勘查、询问和检验鉴定的结果，制作交通事故认定书，明确双方的责任划分。这份认定书是后续处理事故和赔偿的重要依据。
四、实际操作建议
及时报警：发生交通事故后，当事人应立即报警并等待交警到来，以便进行责任划分和后续处理。不要试图私了或逃离现场，否则可能会承担更严重的法律责任。
保留证据：注意保护现场，收集相关证据，如照片、视频、证人证言等。这些证据在后续的责任认定和赔偿处理中可能会起到关键作用。
依法维权：对交通事故责任认定有异议时，应及时提出复核申请，维护自己的合法权益。同时，也可以咨询专业的律师或法律机构，获取更详细的法律建议和帮助。
综上所述，乡镇道路超车与非机动车碰撞的责任划分是一个复杂而细致的过程，需要综合考虑多种因素。当事人在遇到此类情况时，应保持冷静，依法依规进行处理，以确保自身权益得到妥善保障。