非机动车左侧超车与非机动车相撞时，责任的划分主要依据过错责任原则，并结合具体情况进行综合判断。以下是从不同角度对责任划分的详细分析：
一、合法超车情况下的责任
安全超车无过错：
- 如果非机动车在左侧超车时，严格遵守了交通规则，如提前开启转向灯、保持了足够的安全距离、在允许超车的路段进行，并且超车过程中未影响被超车辆的正常行驶，那么一旦发生交通事故，超车方通常不需要因超车行为本身承担主要责任。责任应在于有其他违反交通规则行为的一方。
合法超车但发生意外：
- 即便超车行为合法，如果因不可抗力或意外事件（如路面突然塌陷、前方车辆突然急刹车等）导致事故发生，且各方均无过错，那么将视为交通意外事故，各方均不承担责任。但这种情况在实践中较为少见。
二、未保持安全距离或影响正常通行的责任
未保持安全距离：
- 如果非机动车在左侧超车时未与被超车辆保持足够的安全距离，导致在超车过程中发生碰撞，超车方通常需要承担主要责任或同等责任。因为保持安全距离是预防事故的重要措施之一。
影响正常通行：
- 如果超车行为影响了被超车辆或其他道路使用者的正常通行，如强行超车、挤占对方车道等，并因此引发事故，超车方同样需要承担主要责任或同等责任。因为这种行为增加了事故的风险。
三、违反交通信号或标志的责任
禁止超车路段超车：
- 在设有禁止超车标志的路段或明确的交通信号指示下，非机动车仍然进行左侧超车并引发事故，超车方一般要承担主要责任。因为违反交通信号或标志是明确的违法行为。
忽视交通信号：
- 如果超车过程中忽视了交通信号（如红灯、黄灯等）或标志（如限速标志、让行标志等），并因此导致事故发生，超车方同样需要承担相应的责任。
四、双方或多方过错的责任
双方均有过错：
- 如果在超车过程中发生事故，而被超车辆或其他相关方也存在违反交通规则的行为（如突然变道、未保持安全距离等），责任的划分将根据各方的过错程度进行综合考量。可能涉及主次责任或同等责任的判定。
多方过错：
- 在涉及多方当事人的事故中，如果各方均存在过错行为，责任的划分将更加复杂。需要根据各方的行为对事故发生的作用以及过错的严重程度进行分级和判定。
五、法律依据与责任认定程序
法律依据：
- 《中华人民共和国道路交通安全法》第四十三条关于保持安全距离的规定，以及第七十六条关于非机动车之间发生交通事故的责任承担规定，是处理此类事故的重要法律依据。
责任认定程序：
- 实际处理中，非机动车左侧超车责任的具体认定应由交警部门根据现场情况进行详细调查后出具责任认定书。交警部门会综合考虑事故发生的具体情况、双方当事人的陈述、证人证言、现场勘查笔录、鉴定意见等证据材料，以公正、合理地划分责任。
总结与建议：
非机动车在道路上行驶时，应严格遵守交通规则，确保行车安全。在进行左侧超车时，必须特别谨慎，确保安全距离和不影响其他道路使用者的正常通行。一旦发生交通事故，应及时报警并等待交警部门处理，以便公正、合理地划分责任。同时，建议非机动车驾驶人在日常行驶中加强交通安全意识，提高自我防护能力，共同维护良好的道路交通秩序。如果您有任何具体的法律问题或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。