结论：已签订一次性赔偿和解协议后，一般情况下不能再就同一事项起诉，但也存在例外情况。以下从不同角度进行分析：
一、一般情况：不能再起诉
和解协议的法律效力：
- 和解协议是双方自愿达成的，具有法律约束力。一旦签订，双方应按照协议内容履行各自义务。
- 根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，依法成立的合同，对当事人具有法律约束力。当事人应当按照约定履行自己的义务，不得擅自变更或者解除合同。
诉讼权利的放弃：
- 在签订和解协议时，双方通常已经就争议事项进行了充分协商，并达成了共识。这意味着，一方在签订协议时，已经放弃了通过诉讼途径解决争议的权利（除非协议中另有约定）。
- 如果一方在签订和解协议后，又就同一事项提起诉讼，这可能构成对和解协议的违反，法院可能会根据具体情况，判决驳回其诉讼请求。
二、例外情况：可以再起诉
和解协议存在无效或可撤销情形：
- 如果和解协议存在欺诈、胁迫、乘人之危等情形，导致一方在签订协议时意思表示不真实，那么该协议可能被认定为无效或可撤销。
- 在这种情况下，受损害方有权向法院提起诉讼，请求确认协议无效或撤销协议，并就争议事项重新进行审理。
和解协议未涵盖所有争议事项：
- 如果和解协议仅就部分争议事项进行了约定，而未涉及其他相关事项，那么双方就未涉及的事项仍然享有诉讼权利。
- 例如，在交通事故赔偿中，双方可能仅就医疗费用达成了和解协议，但未就误工费、护理费等其他费用进行约定。在这种情况下，受害方仍有权就未约定的费用向法院提起诉讼。
和解协议履行过程中出现新情况：
- 如果在和解协议履行过程中，出现了新的情况或事实，导致原协议无法继续履行或履行变得不公平，那么一方有权向法院提起诉讼，请求变更或解除协议。
- 例如，在工伤赔偿中，双方可能签订了和解协议，约定了赔偿金额和支付方式。但在协议履行过程中，受害方的伤情突然恶化，需要更多的医疗费用。在这种情况下，受害方有权向法院提起诉讼，请求增加赔偿金额。
三、法律建议
在签订和解协议前，务必充分了解协议内容：
- 确保协议内容明确、具体，涵盖所有争议事项，并避免存在模糊或歧义的条款。
- 如有必要，可以请专业律师协助审查协议内容，以确保自身权益得到充分保障。
在签订和解协议后，应严格按照协议内容履行义务：
- 避免违反协议约定，以免引发不必要的法律纠纷。
- 如在履行过程中遇到问题或困难，应及时与对方沟通协商，寻求解决方案。
如遇到例外情况，应及时向法院提起诉讼：
- 在和解协议存在无效或可撤销情形、未涵盖所有争议事项或履行过程中出现新情况时，应及时向法院提起诉讼，以维护自身合法权益。
如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。