结论：当天休年假时，哺乳假不能算作加班。

详细解释：

1. 哺乳假的性质：

   • 哺乳假是法律赋予哺乳期女职工的特殊劳动保护权益，旨在保障女职工在生育后能有时间照顾婴儿。根据《女职工劳动保护特别规定》第九条，对哺乳未满1周岁婴儿的女职工，用人单位应当在每天的劳动时间内为哺乳期女职工安排1小时哺乳时间；女职工生育多胞胎的，每多哺乳1个婴儿每天增加1小时哺乳时间。这1小时（或多胞胎增加的相应时间）的哺乳时间，是女职工的特殊休息权益，并非工作时间的一部分。

2. 加班的定义：

   • 加班是指用人单位由于生产经营需要，经与工会和劳动者协商后，安排劳动者在法定工作时间以外继续从事工作的行为。加班需要满足用人单位的安排或批准、劳动者的接受与服从，以及超出正常工作时间的劳动等条件，并且用人单位需要依照法定标准向劳动者支付加班工资。

3. 哺乳假与加班的区别：

   • 性质不同：哺乳假是女职工自身享有的特殊劳动保护权益，而加班是用人单位因生产经营需要而安排的额外工作。
   • 目的不同：哺乳假是为了让女职工有适当的时间休息和照顾婴儿，加班则是为了完成额外的工作任务。
   • 待遇不同：哺乳假期间，女职工仍享受正常的工资待遇，不需要用人单位支付额外的加班工资；而加班则需要用人单位按照法定标准支付加班工资。

4. 当天休年假时哺乳假的处理：

   • 当天休年假时，女职工已经享受了年假这一休息权益。哺乳假作为另一种特殊的休息权益，其目的与年假不同，但两者都是女职工的休息时间。在休年假期间，女职工不需要再额外享受哺乳假（除非年假时间不足以覆盖哺乳时间，但这种情况较为特殊且需具体分析）。更重要的是，无论是否休哺乳假，在休年假期间都不应被视为加班，因为年假和哺乳假都不是工作时间，而是休息时间。

法律建议：

• 如果女职工在休年假期间被要求工作，且该工作超出了年假和正常工作时间的范围，那么这部分工作应被视为加班，用人单位需要支付相应的加班工资。
• 如果女职工对用人单位在年假和哺乳假方面的安排有疑问或不满，建议首先与用人单位进行沟通协商，以明确双方的权益和义务。
• 如果沟通无果，女职工可以向当地劳动行政部门进行投诉或举报，要求用人单位改正其违法行为，并依法维护自己的合法权益。

希望以上解释和建议能对您有所帮助。如果您还有其他关于劳动工伤（工资福利）方面的问题，欢迎直接向我咨询。