面对被同事借钱不还且已离职的情况，你可以通过以下步骤来维护自己的合法权益：

一、优先尝试友好协商

1. 直接沟通：首先，尝试通过电话、短信、微信或其他社交媒体平台与借款同事取得联系。以冷静、礼貌的态度明确提醒其还款事宜，并了解其不还款的具体原因及是否有明确的还款计划。在沟通过程中，务必保留好相关的聊天记录或通话录音，这些都可以作为后续可能的证据。

2. 利用共同熟人调解：若直接沟通无果，可考虑寻求你们共同的熟人（如其他同事、朋友）的帮助进行调解。通过他们了解借款同事的现状，并尝试从中斡旋，促使其履行还款义务。

二、全面收集并保存证据

在协商的同时，着手收集所有能证明借款事实的证据，这是后续法律程序的基础。具体包括：

• 书面证据：如借条或借款合同，这些文件应明确记载借款金额、时间、还款期限及利息等关键信息。
• 电子证据：包括转账记录（银行流水、支付宝/微信转账截图等）、双方关于借款事宜的聊天记录或通话录音。确保这些记录内容完整、清晰，并能明确体现双方身份和借款事项。
• 身份信息：获取对方的身份证复印件或其他能证明身份的材料，以便在后续法律程序中确认被告身份。

三、考虑给予合理宽限期

若借款同事表示暂时无法还款但愿意在未来某个时间点偿还，你可根据具体情况考虑给予一定的宽限期。但务必确保这个宽限期是合理且双方都能接受的，并建议以书面形式（如邮件、短信等）确认这一安排，以避免后续产生不必要的纠纷。

四、依法采取法律措施

若协商未果且借款同事拒绝履行还款义务，你应果断采取法律措施来维护自己的权益：

1. 发送催款函：可委托律师起草并发送正式的催款函，明确借款事实、金额、还款期限及法律责任等关键信息，要求借款同事在规定期限内还款。

2. 提起民事诉讼：

   • 准备材料：起诉状（写明双方信息、诉讼请求）、证据清单及复印件。
   • 提交法院：向被告住所地或经常居住地基层人民法院立案。若金额较小（通常≤5万元），可选择小额诉讼程序实现快速审理。
   • 庭审与判决：在庭审过程中陈述案件事实，出示证据，进行辩论。若对方不出庭，法院可缺席判决。

3. 申请强制执行：若法院判决你胜诉，但借款同事仍不履行还款义务，你可在履行期限届满后向法院申请强制执行。法院将采取冻结银行账户、查封财产等措施来强制对方还款。

五、执行判决与后续跟进

• 持续关注案件进展：在申请强制执行后，持续关注案件进展并配合法院的执行工作。
• 财产保全与查询：若发现对方有可供执行的财产，及时向法院申请保全措施防止转移。同时，定期查询法院执行系统，关注对方财产变动情况并及时反馈。

六、预防措施与建议

• 签订正式借款合同：在未来借款时，务必签订正式的借款合同或借条，并明确约定还款期限、方式及违约责任等条款。
• 保留所有交易记录：无论是转账还是现金交易，都应保留好相关记录作为证据。
• 及时咨询专业律师：在处理此类纠纷时，如有任何疑问或需要进一步的法律建议，可直接向我咨询。

总结：面对同事借钱不还且已离职的情况，保持冷静和理性至关重要。通过友好协商、收集证据、采取法律措施等步骤，你可以有效维护自己的合法权益。同时，也要意识到法律程序可能需要一定的时间和成本投入，因此在决定是否采取法律行动之前应充分考虑这些因素。