行政处罚案件中，当地市场监管局协查取得的材料可以作为证据使用，但需满足证据的合法性、真实性和关联性要求。具体分析如下：

1. 证据的合法性
   根据《行政处罚法》第五十六条，行政机关在调查取证时，有权要求其他部门协助调查。市场监管局作为行政机关，其协查行为属于法定职权范围，协查取得的材料（如检验报告、询问笔录、现场检查记录等）若通过合法程序获取（如两名以上执法人员出示证件、制作笔录等），即具备合法性基础。
   例外情形：若协查程序存在瑕疵（如未依法送达协助调查函、未告知当事人权利等），可能影响证据效力，需结合具体程序违法程度判断是否可补正或排除。

2. 证据的真实性
   协查材料需经核实确属真实。例如：

   • 检验报告需由具备资质的机构出具，且检测方法、样本采集符合规范；
     
   • 询问笔录需有被询问人签字确认，或通过录音录像佐证；
     
   • 现场检查记录需有执法人员签字、当事人确认或第三方见证。
     若材料存在伪造、篡改或矛盾，则真实性存疑，不得作为定案依据。

3. 证据的关联性
   协查材料需与案件事实直接相关。例如：

   • 在查处虚假宣传案件中，协查取得的广告发布记录、合同等可证明违法行为存在；
     
   • 在产品质量案件中，协查的进货台账、销售记录可追溯违法产品流向。
     若材料与案件无关（如协查其他企业的无关资料），则不具备关联性，应予以排除。

实务建议：

• 对协查材料，应要求市场监管局提供完整的取证程序文件（如协助调查函、执法人员证件复印件等），以证明程序合法；
  
• 对关键证据（如检验报告），可要求出具机构出庭接受质证，或通过补充调查核实真实性；
  
• 若对协查材料效力存疑，可依据《行政诉讼法》第三十四条，要求行政机关在诉讼中补充说明或重新取证。
  

如有进一步疑问，可直接向我咨询具体案件中的证据审查问题。