结论：车主是否需要赔钱不能一概而论，需分情况讨论，具体如下：

1. 若事故责任在对方车辆：

   • 对方车辆作为侵权方，需承担主要赔偿责任。根据《民法典》侵权责任编，因交通事故造成他人死亡的，侵权方需赔偿丧葬费、死亡赔偿金、被扶养人生活费等合理费用。
   • 同事的小车购买了车上人员责任险（即乘坐人员全保险），保险公司会在保险限额内对乘客（死者）的损失进行赔偿。若保险限额足够覆盖损失，车主通常无需额外赔钱；若保险限额不足，超出部分可能需车主根据过错程度承担补充责任（如车辆存在安全隐患或车主有过错）。

2. 若事故责任在同事（车主）：

   • 同事作为驾驶员，若因过错（如超速、酒驾、违规驾驶等）导致事故，需承担侵权责任。此时，车上人员责任险会先赔付，但若保险限额不足，死者家属有权要求同事赔偿剩余损失（如死亡赔偿金、丧葬费等）。
   • 若同事存在重大过失或故意（如酒驾、毒驾），保险公司可能拒赔，此时车主需自行承担全部赔偿责任。

3. 若事故责任在死者本人：

   • 若死者因自身过错（如干扰驾驶、未系安全带等）导致死亡，可能减轻或免除同事的赔偿责任。但车上人员责任险仍会按合同约定赔付，车主通常无需额外赔钱，除非存在其他过错（如未提醒系安全带）。

4. 其他特殊情况：

   • 工伤认定：若上下班途中发生非本人主要责任的交通事故，可能被认定为工伤。此时，死者家属可申请工伤赔偿（如一次性工亡补助金、丧葬补助金等），与交通事故赔偿可兼得（但部分地区可能按“补差原则”处理）。
   • 雇主责任：若同事与死者存在雇佣关系（如拼车收费），同事可能需承担雇主责任，但普通同事间的无偿拼车通常不适用。

建议：

• 车主应立即报警并保留事故认定书、保险合同等证据；
• 死者家属可与车主、保险公司协商赔偿，或通过诉讼解决；
• 若涉及工伤认定，需在1年内向社保部门申请；
• 具体赔偿金额需结合死者年龄、收入、被扶养人情况等计算。

如有进一步疑问，可直接向我咨询，我会结合具体细节为您详细分析。