关于第三个人加入债务成为保证人时其保证责任的问题，核心结论在于：保证人的保证责任取决于保证方式（一般保证或连带责任保证）以及保证合同中的具体约定。以下从不同角度详细分析：
一、保证方式的确定
一般保证：
- 根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，当事人在保证合同中约定，债务人不能履行债务时，由保证人承担保证责任的，为一般保证。
- 在一般保证中，保证人享有先诉抗辩权，即债权人在未就债务人的财产依法强制执行仍不能履行债务前，不得要求保证人承担保证责任。但存在例外情形，如债务人下落不明且无财产可供执行、人民法院已经受理债务人破产案件等。
连带责任保证：
- 当事人在保证合同中约定保证人和债务人对债务承担连带责任的，为连带责任保证。
- 在连带责任保证中，债权人可以要求债务人履行债务，也可以要求保证人在其保证范围内承担保证责任。保证人不享有先诉抗辩权。
保证方式未约定或约定不明的处理：
- 如果保证合同中对保证方式没有约定或者约定不明确的，按照一般保证承担保证责任（根据《民法典》的最新规定，此前《担保法》规定为连带责任保证，但已废止）。
二、保证责任的范围
主债权及利息：
- 保证人的保证责任范围通常包括主债权及其利息。这意味着，如果债务人未按时偿还本金，保证人需要承担偿还本金及相应利息的责任。
违约金、损害赔偿金和实现债权的费用：
- 除了主债权及利息外，保证人还可能需要对违约金、损害赔偿金和实现债权的费用承担保证责任。这些费用通常会在保证合同中明确约定。
约定优先：
- 保证责任的范围首先取决于保证合同的约定。如果合同中有特别约定，如保证人仅对部分债务承担保证责任，或者对特定类型的费用不承担保证责任，那么应按照合同约定执行。
三、保证责任的承担与免除
保证责任的承担：
- 当债务人未履行债务时，债权人可以要求保证人承担保证责任。保证人应当按照保证合同的约定履行债务或者承担责任。
保证责任的免除：
- 保证责任可能因多种原因而免除，如主债务消灭、保证期间届满而债权人未请求保证人承担保证责任、债权人放弃对债务人的债权等。
- 特别地，如果保证人能够证明债权人与债务人恶意串通骗取保证人提供保证，或者债权人采取欺诈、胁迫等手段使保证人在违背真实意思的情况下提供保证的，保证人也可以免除保证责任。
四、实际案例与法律建议
- 实际案例：假设甲向乙借款10万元，丙作为保证人在借款合同上签字，但未明确保证方式。后甲未能按时还款，乙要求丙承担保证责任。在此情况下，由于保证方式未明确约定，根据《民法典》的规定，丙应承担一般保证责任。
- 法律建议：
- 对于债权人而言，在签订保证合同时应明确约定保证方式、保证范围等关键条款，以确保自身权益得到充分保障。
- 对于保证人而言，在提供保证前应充分了解债务人的信用状况和还款能力，并谨慎评估自身承担保证责任的风险。同时，可以在保证合同中约定对自己有利的条款，如限制保证范围、约定保证期间等。
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