结论：单位换签劳动合同要求员工写离职单的行为，其法律效力需根据具体情况判断，一般情况下，若员工实际并未离职且换签合同合法，则离职单可能被视为无效或可撤销；若员工因此遭受损失，单位可能需承担法律责任。以下从不同角度详细分析：
一、离职单的法律性质
离职单，通常被视为员工向单位提出的解除劳动合同的书面通知。根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，员工解除劳动合同需提前通知单位，并办理相关离职手续。然而，离职单的效力并非绝对，其有效性取决于员工是否真实意图离职以及单位是否接受该离职申请。
二、换签劳动合同与离职单的关系
若员工实际并未离职：
- 如果单位要求员工在换签劳动合同时签署离职单，但员工实际上并未离职，且继续在单位工作，那么这份离职单可能被视为无效或可撤销。因为员工并未真正表达离职的意愿，且单位也未按照离职程序处理（如结算工资、办理社保转移等）。
- 在此情况下，如果单位以离职单为由拒绝履行新劳动合同或采取其他不利措施，员工有权要求单位继续履行新合同或承担违约责任。
若员工因此遭受损失：
- 如果单位通过要求员工签署离职单的方式，迫使员工接受不利的换签条件（如降低工资、改变工作岗位等），且员工因此遭受了经济损失，那么单位可能构成欺诈或胁迫，员工有权要求单位赔偿损失。
- 员工可以依据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，向劳动仲裁机构申请仲裁或向人民法院提起诉讼，要求单位承担法律责任。
三、特殊情况下的法律效力
- 如果换签劳动合同是双方协商一致的结果，且离职单是作为换签合同的一部分或附件签署的：在这种情况下，离职单可能被视为双方对原劳动合同解除及新劳动合同签订的共同意愿表示。然而，即使如此，如果离职单的内容与换签合同存在冲突或不明确之处，仍需根据具体情况判断其法律效力。
- 如果员工在签署离职单时存在重大误解或被欺诈、胁迫：根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，员工有权请求人民法院或仲裁机构撤销该离职单。撤销后，离职单自始无效，单位不得依据该离职单主张任何权利。
四、法律建议
对于员工而言：
- 在签署任何文件前，务必仔细阅读并理解文件内容，确保自己的权益不受侵害。
- 如果对文件内容有疑问或不确定之处，及时向单位提出询问或咨询专业律师。
- 保留好所有与换签劳动合同和离职单相关的证据材料，以备不时之需。
对于单位而言：
- 在要求员工签署任何文件时，应确保文件内容合法、合规且明确无误。
- 尊重员工的意愿和权益，不得通过欺诈、胁迫等手段迫使员工签署不利于自己的文件。
- 在处理员工离职事宜时，应按照相关法律法规和单位规章制度执行，确保程序合法、公正。
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