结论：离婚后，一般情况下不能直接起诉“小三”要求赔偿精神损失费，但在特定情形下，若“小三”的行为构成侵权，则可能通过侵权之诉主张赔偿。以下从不同角度详细分析：

一、婚姻关系存续期间与离婚后的法律关系变化

在婚姻关系存续期间，夫妻双方享有相互忠诚的义务。若一方出轨，与“小三”发生不正当关系，这确实违反了夫妻间的忠诚义务。然而，离婚后，原夫妻间的权利义务关系即告终止，包括忠诚义务。因此，从婚姻法的角度来看，离婚后直接起诉“小三”要求赔偿精神损失费，缺乏直接的法律依据。

二、侵权之诉的可能性

尽管婚姻法不直接支持离婚后起诉“小三”赔偿精神损失费，但若“小三”的行为构成侵权，如侵犯名誉权、隐私权等，则可能通过侵权之诉来主张赔偿。例如，如果“小三”在公开场合散布关于原配偶的虚假信息，损害其名誉，或者非法获取、传播其隐私信息，这些都可能构成侵权。

三、具体情形分析

1. 若“小三”的行为不构成侵权：

   • 在这种情况下，离婚后起诉“小三”要求赔偿精神损失费，法院通常不会支持。因为精神损失费的赔偿需要基于侵权行为的存在，且该侵权行为需与精神损害之间存在因果关系。

2. 若“小三”的行为构成侵权：

   • 如前所述，若“小三”的行为侵犯了原配偶的名誉权、隐私权等，原配偶可以提起侵权之诉，要求“小三”承担侵权责任，包括赔偿精神损失费。
   • 在提起侵权之诉时，原配偶需要提供充分的证据证明“小三”的侵权行为，以及该行为与其精神损害之间的因果关系。

四、法律建议

1. 收集证据：

   • 如果认为“小三”的行为构成侵权，应尽快收集相关证据，如聊天记录、录音、视频、证人证言等，以证明其侵权行为。

2. 咨询专业律师：

   • 在提起侵权之诉前，建议咨询专业律师，了解具体的法律程序和可能面临的法律风险。
   • 律师可以根据具体情况，为你制定合适的诉讼策略，提高胜诉的可能性。

3. 考虑其他救济方式：

   • 除了提起侵权之诉外，还可以考虑通过其他方式维护自己的权益，如向相关部门投诉、寻求心理辅导等。

最后，离婚后起诉“小三”要求赔偿精神损失费并非易事，需要基于具体的侵权行为和充分的证据。如果你面临类似情况，建议直接向我咨询，我会根据你的具体情况，为你提供专业的法律建议和帮助。