在处理工伤赔偿已结算的情况下，关于是否可以不用该员工签字的问题，这主要涉及到赔偿协议的法律效力和程序合规性。

首先，从法律效力的角度来看，工伤赔偿协议是雇主和员工之间就工伤赔偿事宜达成的一种约定。为了确保这种约定的合法性和有效性，通常需要双方签字确认。签字是表示双方对协议内容认可和接受的一种法律行为，也是协议生效的必要条件之一。

其次，从程序合规性的角度来看，工伤赔偿的结算和支付应当遵循一定的法律程序和规定。这包括但不限于工伤认定、劳动能力鉴定、赔偿金额的计算和支付等环节。在这些环节中，员工的签字往往作为确认和接受相关程序和结果的重要依据。

因此，在工伤赔偿已结算的情况下，如果希望该协议具有法律效力并避免后续纠纷，最好还是让员工签字确认。如果员工因为某些原因无法签字，可以考虑采取其他方式来确认其意愿，比如通过公证、录音录像等方式留下证据，以确保协议的合法性和有效性。

另外，值得注意的是，即使赔偿协议已经签字确认并支付了赔偿款，如果员工后续发现赔偿金额计算有误或者存在其他争议，仍然有权通过法律途径来维护自己的权益。因此，在处理工伤赔偿事宜时，雇主应当谨慎对待每一个环节，确保程序的合规性和赔偿的合理性。

综上所述，为了确保工伤赔偿协议的合法性和有效性，并避免后续纠纷，建议还是让员工签字确认。如果无法签字，应采取其他合法方式来确认其意愿。