小三写的保证书赔偿精神赔偿金，其有效性需分情况讨论：

1. 保证书内容合法且自愿签署：

   • 如果保证书的内容不违反法律、行政法规的强制性规定，不违背公序良俗，且是双方自愿签署的，那么这份保证书在法律上是有一定效力的。特别是当保证书中明确约定了因一方过错（如出轨）导致婚姻关系破裂时，过错方需向无过错方支付一定数额的精神赔偿金，这种约定在司法实践中可能会得到支持。
   • 法律依据：根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，民事主体从事民事活动，不得违反法律，不得违背公序良俗。同时，民事法律行为可以基于双方的意思表示一致而成立，只要该意思表示不违反法律、行政法规的强制性规定和公序良俗，即具有法律效力。

2. 保证书内容违法或非自愿签署：

   • 如果保证书的内容违反了法律、行政法规的强制性规定，或者违背了公序良俗（如要求对方进行不道德或非法的行为），那么这份保证书是无效的。
   • 另外，如果保证书是在一方受到胁迫、欺诈等非自愿情况下签署的，那么该保证书也是可撤销的。受胁迫、欺诈的一方可以在法定期限内请求人民法院或仲裁机构撤销该保证书。
   • 法律依据：同样根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，违反法律、行政法规的强制性规定或违背公序良俗的民事法律行为无效。同时，一方以胁迫手段，使对方在违背真实意思的情况下实施的民事法律行为，受胁迫方有权请求人民法院或者仲裁机构予以撤销。

3. 精神赔偿金的数额和支付方式：

   • 即使保证书有效，精神赔偿金的数额和支付方式也需要在合理范围内，并且需要明确约定。如果数额过高或支付方式不明确，可能会导致保证书在执行时遇到困难。
   • 司法实践：在司法实践中，法院会根据双方的过错程度、经济状况、当地生活水平等因素，综合判断精神赔偿金的数额是否合理。如果数额过高，法院可能会酌情调整。

建议：

• 在签署保证书时，务必确保内容合法、自愿，并且明确约定精神赔偿金的数额和支付方式。
• 如果对保证书的法律效力或内容有疑问，建议咨询专业律师，以确保自己的权益得到保障。
• 如果已经签署了保证书，但对方未履行支付精神赔偿金的义务，可以通过法律途径维护自己的权益，如向法院提起诉讼或申请仲裁。

总结：小三写的保证书赔偿精神赔偿金的有效性取决于保证书的内容是否合法、是否自愿签署以及精神赔偿金的数额和支付方式是否合理。在签署保证书前，建议咨询专业律师以确保自己的权益得到保障。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。