结论：饮酒驾驶营运机动车，血液酒精含量为21毫克/100毫升的情况下，行政复议是有效的，但能否成功撤销或变更原处罚决定，需根据具体情形判断。以下从法律背景、行政复议的有效性、可能的结果及建议等角度进行详细分析。

一、法律背景

根据《中华人民共和国道路交通安全法》第九十一条规定：

• 饮酒后驾驶营运机动车的：处十五日拘留，并处五千元罚款，吊销机动车驾驶证，五年内不得重新取得机动车驾驶证。

同时，根据《车辆驾驶人员血液、呼气酒精含量阈值与检验》的规定：

• 饮酒驾车：车辆驾驶人员血液中的酒精含量大于或者等于20mg/100mL，小于80mg/100mL的驾驶行为。

在您的情况下，血液酒精含量为21毫克/100毫升，已构成饮酒后驾驶营运机动车的违法行为，将面临上述法律规定的处罚。

二、行政复议的有效性

行政复议是有效的。如果您对公安机关交通管理部门作出的处罚决定不服，可以依法申请行政复议。行政复议是公民、法人或其他组织认为行政机关的具体行政行为侵犯其合法权益时，依法向法定的行政复议机关提出复议申请的一种法律制度。通过行政复议，您可以要求复议机关对原处罚决定的合法性、适当性进行审查，并作出复议决定。

三、行政复议可能的结果

1. 维持原处罚决定：

   • 如果复议机关认为原处罚决定事实清楚、证据确凿、适用依据正确、程序合法、内容适当，将维持原处罚决定。

2. 撤销或变更原处罚决定：

   • 如果复议机关认为原处罚决定存在事实不清、证据不足、适用依据错误、违反法定程序、超越或滥用职权、处罚明显不当等情形之一，将撤销或变更原处罚决定。

四、建议

1. 及时申请行政复议：

   • 如果您对处罚决定不服，应在知道该具体行政行为之日起六十日内提出行政复议申请（法律规定的申请期限超过六十日的除外）。

2. 准备充分的证据材料：

   • 在申请行政复议时，应准备充分的证据材料，如现场照片、视频、证人证言等，以证明您的主张或反驳原处罚决定的依据。

3. 寻求专业法律帮助：

   • 行政复议程序涉及法律专业知识和程序要求，建议您寻求专业律师的帮助，以确保您的权益得到充分保障。

4. 遵守法律法规：

   • 无论行政复议结果如何，都应遵守法律法规，不再发生类似的违法行为。

最后，饮酒驾驶营运机动车是严重的违法行为，不仅危及自身和他人的生命安全，还会面临严厉的法律处罚。因此，建议您严格遵守交通法规，切勿酒后驾车。如果您对行政复议程序或相关法律问题有任何疑问，可以直接向我咨询。