国企一天工作12小时是否违法，需根据具体情况判断。以下是从不同角度的详细分析：
一、一般情况下的判定
根据《中华人民共和国劳动法》第三十六条，国家实行劳动者每日工作时间不超过八小时、平均每周工作时间不超过四十四小时的工时制度。在标准工时制下，如果国企安排劳动者一天工作12小时，且未依法安排补休或支付加班工资，那么这种安排是违法的。因为每日工作时间明显超出了法定的8小时上限。
二、特殊情况下的判定
综合计算工时工作制：
- 如果国企因生产特点不能实行标准工时制度，可以经劳动行政部门批准，实行以周、月、季、年等为周期综合计算工作时间的制度。
- 在这种制度下，虽然某一天的工作时间可能超过8小时，但只要在整个计算周期内总工作时间未超过法定标准（即平均每日不超过8小时，平均每周不超过44小时），就不视为违法。
- 但需注意，即使实行综合计算工时工作制，每日加班时间也不得超过3小时，每月累计加班时间不得超过36小时。
不定时工作制：
- 对于某些因工作性质特殊，需机动作业的职工，如高级管理人员、外勤人员等，可以实行不定时工作制。
- 在这种制度下，无固定工作时间限制，但应确保员工的休息休假权利和完成工作任务。
- 如果国企对这类职工安排一天工作12小时，且能确保其整体工作时间和休息权益得到保障，那么这种安排可能不构成违法。
依法延长工作时间：
- 根据《劳动法》第四十一条，用人单位因生产经营需要，经与工会和劳动者协商后可以延长工作时间，一般每日不得超过1小时；特殊原因下延长工作时间每日不得超过3小时，每月不得超过36小时。
- 如果国企因特殊原因需要延长工作时间，且已与工会和劳动者协商一致，并依法支付了加班工资，那么安排劳动者一天工作12小时（在特殊原因下且每日不超过3小时加班的情况下）可能是合法的。但这种情况较为特殊，且需严格遵守法律规定的加班时限和报酬支付标准。
三、劳动者权益保护与维权途径
- 拒绝违法加班：劳动者有权拒绝超过法定工作时间的加班要求。
- 要求加班费：如果国企安排加班，应依法支付加班费。平日加班工资不低于工资的150%，休息日加班工资不低于工资的200%（且不能安排补休的），法定节假日加班工资不低于工资的300%。
- 投诉举报：如果国企违反规定强制加班或未支付加班费，劳动者可以向当地劳动监察部门投诉举报，提供相关证据（如考勤记录、工资条等）以便调查处理。
- 申请劳动仲裁或提起诉讼：如果协商和投诉无果，劳动者可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁或向人民法院提起诉讼，维护自己的合法权益。
总结：国企一天工作12小时是否违法，需根据具体情况判断。在标准工时制下或特殊工时制但超出法定限制的情况下，这种安排是违法的；然而，如果国企依法支付了加班工资或安排了补休，或者属于特殊行业的特殊情况并经过合法审批，则可能不构成违法。劳动者应了解自己的权益，并在必要时采取相应措施维护自己的合法权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。