离婚调解书一旦签字，一般情况下是不能重新审理的，但在特定情形下可以申请再审。以下是对此问题的详细分析：

一、不能重新审理的一般情况

根据《中华人民共和国民事诉讼法》的相关规定，离婚调解协议一旦经双方当事人签收并由法院出具正式的调解书，该调解即具有法律效力。这意味着双方当事人已对协议内容予以认可，并受到该协议的约束。在调解书生效后，除非存在特殊情形，否则一般不能要求重新审理。这是为了维护调解的严肃性和司法程序的稳定性，防止当事人滥用权利随意推翻已经达成的协议。

二、可以申请再审的特殊情况

尽管调解书生效后通常不能重新审理，但在某些法定情形下，当事人仍可以向法院申请再审：

1. 调解违反自愿原则：

   • 调解必须建立在双方当事人自愿的基础上。如果一方当事人在受到威胁、欺诈、胁迫等非自愿情况下达成调解协议，如以伤害对方及其亲属的人身安全相威胁迫使签字，这种情况下当事人有权向法院申请再审。

2. 调解协议内容违法：

   • 调解协议的内容不得违反法律、行政法规的强制性规定，也不得损害国家利益、社会公共利益和他人合法权益。例如，协议中涉及逃避债务、侵犯他人知识产权等违法内容，当事人可依法申请再审。

3. 其他法定再审事由：

   • 如发现新的证据，足以推翻原调解；或原判决、裁定适用法律确有错误；或审判人员审理该案件时有贪污受贿、徇私舞弊、枉法裁判行为等，当事人也可依据相关法律规定向法院申请再审。

三、申请再审的注意事项

• 再审申请并非一定能被法院受理并启动再审程序，需由法院进行审查后作出决定。
• 申请再审应遵守法定的期限，一般为调解书生效后六个月内（具体期限可能因地区或特定情况而有所不同）。
• 再审程序相对复杂，建议当事人在考虑申请再审前充分了解相关法律规定和程序，以便更好地维护自己的合法权益。

四、实际建议

• 保留好相关证据：如果认为调解书存在违反自愿原则、内容违法或其他法定再审事由，应尽快收集并保留好相关证据，以便在申请再审时提供有力支持。
• 及时咨询专业律师：在处理此类问题时，由于涉及复杂的法律程序和规定，建议及时向我咨询，以便获得更具体的法律建议和帮助。

综上所述，离婚调解书一旦签字，在一般情况下是不能重新审理的，但在特定情形下可以申请再审。因此，在签署调解书前，应充分了解其内容并谨慎考虑。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。