关于兼职人员是否可以开工作证明的问题，这主要取决于兼职人员与企业之间是否存在雇佣关系。下面我将从两种情况为您详细解答：
一、不存在雇佣关系的情况
如果兼职人员与企业之间并未签订劳动合同，仅为临时提供服务，那么双方之间就不存在雇佣关系。在这种情况下，兼职人员通常无法直接从企业获得传统意义上的“工作证明”，因为工作证明一般用于证明员工与企业的正式雇佣关系。不过，兼职人员可以凭借与企业签订的劳务合同、提供服务的书面证明以及经办人身份证明等材料，向销售地或劳务发生地的税务机关申请代开发票。这些材料在一定程度上可以证明兼职人员与企业之间的劳务关系，并作为兼职人员提供服务的凭证。
二、存在雇佣关系的情况
如果企业与兼职人员签订了“非全日制劳动合同”，并且符合《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定（如每日工作不超过4小时，每周累计不超过24小时，以小时计酬为主），同时企业依法为兼职人员缴纳了工伤保险，那么双方之间就存在雇佣关系。在这种情况下，兼职人员就有权要求企业开具正式的工作证明。企业可以凭工资表、考勤记录、“非全日制劳动合同”等资料作为税前扣除凭证，同时这些资料也可以作为开具工作证明的依据。
总结与建议
如果您是兼职人员，并且与企业之间不存在雇佣关系，那么您可能无法直接获得传统的工作证明。但您可以通过劳务合同、提供服务的书面证明等材料来证明您与企业之间的劳务关系。
如果您希望获得正式的工作证明，建议您与企业协商签订“非全日制劳动合同”，并确保符合相关法律法规的规定。这样，您就有权要求企业开具工作证明，并且企业也可以凭相关材料作为税前扣除凭证。
在任何情况下，都建议您保留好与企业的沟通记录、劳务合同等关键材料，以备不时之需。
希望以上解答能够对您有所帮助。如果您还有其他问题或需要进一步的帮助，请随时告诉我。