结论：在两电动车相撞且对方全责但拒绝支付医药费的情况下，您可以通过以下途径来维护自己的合法权益：自行垫付医药费后追偿、申请保险公司或道路交通事故社会救助基金垫付、与对方协商调解或提起诉讼并申请强制执行。

详细分析：

1. 自行垫付医药费并保留证据：

   • 在紧急情况下，为了保障伤者的生命健康，您或家属应先自行支付医疗费用。
   • 务必妥善保存所有医疗凭证，包括诊断证明、病历、检查报告、医药费发票等，这些将作为后续索赔的关键依据。

2. 申请保险公司垫付：

   • 如果对方电动车投保了交强险，您可以通过交警部门联系保险公司，申请其垫付抢救费用。但需注意，这需符合保险公司的垫付规定，且垫付金额通常有限制。

3. 申请道路交通事故社会救助基金垫付：

   • 若肇事电动车未参保或肇事后逃逸，根据《机动车交通事故责任强制保险条例》，您可以向道路交通事故社会救助基金申请垫付抢救费用。
   • 该基金的管理机构在垫付后，有权向交通事故责任人追偿。

4. 与对方协商调解：

   • 在明确责任划分后，您可以尝试与对方进行友好沟通，说明医疗费用压力，要求其履行赔偿责任。
   • 如直接沟通无果，可寻求交警部门、社区调解委员会等第三方机构的调解，以促成双方达成一致。

5. 提起诉讼并申请强制执行：

   • 若协商调解无果，您可以向事故发生地或被告住所地的基层人民法院提起民事诉讼，要求对方支付医疗费用、康复费用、误工费等相关赔偿。
   • 在诉讼过程中，您可以申请财产保全，以确保未来判决的执行。
   • 若法院判决后对方仍不履行赔偿义务，您可在规定时间内向法院申请强制执行，通过法律手段迫使对方履行赔偿责任。

法律背景与建议：

• 根据法律规定，肇事方并没有先行垫付医疗费的法定义务，但这并不意味着受害者无法获得赔偿。您可以通过上述途径来维护自己的合法权益。
• 在处理此类事件时，请保持冷静和理性，避免情绪化的行为影响问题的解决。同时，务必保留好所有相关证据，以便在需要时证明事故责任和损失情况。
• 如果您在处理过程中遇到任何困难或疑问，可以直接向我咨询，我将根据您的具体情况提供更详细的法律建议和帮助。