临时工有意外险上班受伤，是否属于工伤，主要取决于其与用人单位是否存在劳动关系以及伤害情形是否符合工伤认定的条件，与是否有意外险无直接关系。以下从不同角度为您详细分析：

一、劳动关系与工伤认定的基础

1. 劳动关系的存在：根据我国法律，无论长期工还是临时工，只要与用人单位存在劳动关系（包括事实劳动关系），即有可能被认定为工伤。劳动关系的确立不仅限于签订劳动合同的正式职工，也包括接受用人单位管理、从事用人单位安排的工作并获取报酬的临时工。

2. 工伤认定的核心条件：依据《工伤保险条例》第十四条，符合以下情形之一即可认定为工伤：

   • 在工作时间和工作场所内，因工作原因受到事故伤害的；
   • 工作时间前后在工作场所内，从事与工作有关的预备性或者收尾性工作受到事故伤害的；
   • 在工作时间和工作场所内，因履行工作职责受到暴力等意外伤害的；
   • 患职业病的；
   • 因工外出期间，由于工作原因受到伤害或者发生事故下落不明的；
   • 在上下班途中，受到非本人主要责任的交通事故或者城市轨道交通、客运轮渡、火车事故伤害的；
   • 法律、行政法规规定应当认定为工伤的其他情形。

二、临时工受伤的具体情形分析

1. 存在劳动关系且符合工伤认定条件：如果临时工与用人单位存在劳动关系，且在工作期间因工作原因受伤，那么应认定为工伤。此时，无论临时工是否有意外险，都不影响工伤的认定。但意外险可以在工伤赔偿之外，为临时工提供额外的经济保障。

2. 不存在劳动关系：若临时工与用人单位之间不存在劳动关系，而是劳务关系或雇佣关系，那么其受伤不能按照工伤的认定程序和标准来处理。在这种情况下，赔偿问题应根据双方的过错程度来确定责任承担。如果雇主在雇佣活动中存在过错，如指示错误、提供不安全的工作条件等，雇主需承担相应的赔偿责任；若临时工自身对受伤存在故意或重大过失，可能会减轻雇主的赔偿责任。此时，意外险的赔付将依据保险合同的约定进行。

三、工伤认定的程序与注意事项

1. 申请主体与时间：工伤认定可由用人单位提出，也可由受伤职工或其近亲属在规定时间内直接向社会保险行政部门提出。用人单位应在事故伤害发生之日或者被诊断、鉴定为职业病之日起30日内提出工伤认定申请。若用人单位未按规定提出，受伤职工或其近亲属可在事故伤害发生之日或者被诊断、鉴定为职业病之日起1年内直接提出申请。

2. 证据收集与准备：为了顺利申请工伤认定并获得相应赔偿，临时工应及时收集并准备好相关证据，包括但不限于工作证、考勤记录、同事证言、医疗诊断证明等。这些证据对于证明劳动关系的存在以及伤害情形的符合性至关重要。

四、意外险的作用与限制

意外险是一种商业保险，其赔付范围与标准依据保险合同的约定进行。在临时工受伤的情况下，如果保险合同中约定了相应的赔付条款，且临时工的受伤情形符合保险合同的约定，那么保险公司将按照约定进行赔付。但需要注意的是，意外险的赔付并不影响工伤的认定与赔偿。如果临时工的受伤被认定为工伤，那么其将同时享受工伤保险与意外险的双重保障。

总结与建议：临时工有意外险上班受伤是否属于工伤，需综合考虑其与用人单位是否存在劳动关系以及伤害情形是否符合工伤认定的条件。如果符合工伤认定条件，那么应认定为工伤并享受相应的工伤保险待遇；如果不符合工伤认定条件，则根据双方的过错程度确定责任承担，并依据意外险的保险合同约定进行赔付。在处理此类案件时，建议临时工或其家属及时咨询并向我了解具体法律建议与帮助。