针对您提出的“服务业因未穿工装被罚款是否合法”的问题，我们可以从多个维度进行详细分析：
一、罚款的性质与主体资格
首先，我们需要明确罚款的性质。罚款是行政处罚的一种，根据《中华人民共和国行政处罚法》的规定，这种权力是专属于行政机关的，如工商、税务、公安等部门。企业，作为市场主体，并不具备实施经济处罚（如罚款）的主体资格。因此，从这一角度来看，企业因员工未穿工作服而进行罚款是不合法的。
二、企业合法管理员工着装的条件
尽管企业不能直接罚款，但在某些特定条件下，企业可以采取合法的管理措施来规范员工的着装行为。这些条件包括：
合法有效的规章制度：企业需要制定一套合法、合理且经过民主程序讨论通过的着装规范。这套制度应明确着装要求、违规后果以及相应的管理措施，并且需要向员工进行公示或告知，确保员工知晓并理解。
行业特殊要求：在某些特定行业，如化工、电力等，工装不仅代表着企业形象，更具有防护作用，关乎员工的生命安全。在这些行业中，企业可以依据行业特点和安全要求，制定更为严格的着装规范，并采取必要的管理措施来确保员工遵守。但即便如此，企业也应避免直接罚款，而是可以通过其他方式，如警告、扣分等，来管理员工的着装行为。
三、不合法罚款的情况
如果企业存在以下情况，那么其对员工未穿工作服的罚款就是不合法的：
缺乏规章制度依据：企业未制定相关着装规范和罚款制度，或者制度制定未经民主程序、未公示告知，那么罚款就缺乏合法依据。
罚款金额过高或不合理：罚款金额超出员工承受范围，或者罚款的目的并非为了规范管理，而是为了惩罚员工或谋取不当利益，那么这种罚款也是不合法的。
侵犯员工权益：根据《中华人民共和国劳动法》的规定，工资是员工劳动所得，不得无故克扣。如果企业因员工未穿工作服而扣款，那么这就构成了对工资的克扣，违反了劳动法的规定。
四、员工权益保护与建议措施
如果员工遭遇了企业无故罚款的情况，他们可以向当地劳动监察部门投诉举报，或者申请劳动仲裁来维护自己的合法权益。同时，我们也建议企业应通过合法途径来规范员工的着装行为，如制定并执行合理的着装规范、加强员工培训与教育、采用口头或书面警告等非经济处罚措施。在必要时，企业可以依据合法程序采取解雇等严厉措施，但务必确保所有措施都符合法律法规的要求。
综上所述，服务业因员工未穿工作服而进行罚款通常是不合法的。企业应遵循法律法规，通过合法方式管理员工着装行为，并尊重和保护员工的合法权益。