在电动车与机动车相撞，且电动车负主要责任、机动车负次要责任的交通事故中，赔付方式通常遵循以下原则和步骤：

1. 交强险优先赔付：

   • 机动车一方需首先通过其交强险（机动车交通事故责任强制保险）对电动车一方的损失进行赔付。交强险的赔付不区分责任大小，只要机动车有责任（无论主要或次要），就需在交强险限额内进行赔付。
   • 交强险的赔付限额通常包括死亡伤残赔偿限额、医疗费用赔偿限额和财产损失赔偿限额，具体数额根据当地交强险条例确定。

2. 超出交强险部分的按责任比例分担：

   • 若电动车一方的损失超出交强险的赔付限额，超出部分需根据双方的责任比例进行分担。
   • 在此案例中，电动车负主要责任，机动车负次要责任。通常，主要责任方需承担较大比例的损失，次要责任方承担较小比例。具体比例可能因地区而异，但常见的是主要责任方承担70%或80%，次要责任方承担20%或30%。
   • 例如，若超出交强险部分的损失为10万元，且主要责任方承担70%，次要责任方承担30%，则机动车一方需额外赔付3万元（10万元 * 30%）。

3. 考虑电动车一方的损失是否包括人身伤害和财产损失：

   • 若电动车一方有人身伤害，机动车一方的交强险和商业三者险（如有）将优先赔付医疗费用、残疾赔偿金等。
   • 若电动车一方有财产损失（如车辆损坏），交强险和商业三者险也将进行相应赔付。

4. 机动车一方可能存在的免赔情况：

   • 若机动车一方存在酒驾、无证驾驶等违法行为，保险公司可能拒绝赔付或部分赔付，此时机动车一方需自行承担相应责任。
   • 若电动车一方存在故意碰撞等违法行为，机动车一方的赔偿责任可能减轻或免除。

5. 实际赔付中的协商与诉讼：

   • 在实际赔付过程中，双方可能通过协商达成赔付协议，无需通过诉讼解决。
   • 若协商不成，电动车一方或机动车一方均可向法院提起诉讼，由法院根据双方提供的证据和法律规定判决赔付金额和责任比例。

建议：

• 在处理此类交通事故时，建议双方及时报警并保留好相关证据（如现场照片、医疗记录、维修发票等），以便后续赔付和诉讼使用。
• 若对赔付金额或责任比例有争议，建议咨询专业律师或相关机构进行调解或诉讼解决。

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