在处理涉及配偶将夫妻共同财产擅自赠与第三者（即您所提及的“小三”）的情况时，若您认为配偶未经同意将现金赠与小三用于做生意，要维护自己的财产权益，确实需要收集一系列确凿的证据，并遵循法律程序。针对您提出的问题，以下是一些具体的建议：
一、证明赠与行为存在的证据
虽然您提到的是现金赠与，但现金交易往往难以直接留下书面痕迹。不过，您可以尝试从以下几个方面寻找证据：
间接转账记录：如果配偶在赠与现金之前或之后，有通过银行转账给小三或与小三相关的账户（如用于购买做生意所需的设备、原材料等），这些转账记录可以作为间接证据。您可以通过银行柜台、网上银行或手机银行APP下载交易明细来获取。
聊天记录：检查配偶与小三之间的聊天记录，看是否有提及赠与现金、做生意或相关财务安排的对话。这些对话如果明确提及了赠与行为，可以作为辅助证据。请确保截取完整的上下文及双方信息。
证人证言：如果有了解情况的第三方（如共同的朋友、生意伙伴等），他们可能目睹或知晓配偶赠与小三现金的情况。您可以请他们出具书面证言或出庭作证。
二、证明财物属于夫妻共同财产的证据
为了证明配偶赠与的现金属于夫妻共同财产，您需要收集以下证据：
财产权属证明：查询不动产登记中心、车管所或银行开具的证明，以证明房产、车辆、存款等财产的取得时间在婚姻关系存续期间，从而判定为共同财产。虽然现金本身没有直接的权属证明，但您可以通过证明配偶在婚姻期间的收入情况来间接证明。
婚后收入证明：从工作单位获取工资条、收入证明或银行流水，以证明配偶在婚姻期间的收入。这些收入在婚姻关系存续期间通常被视为夫妻共同财产。
三、证明配偶与小三关系的证据
为了证明配偶与小三之间存在不正当关系，从而支持您的赠与无效主张，您可以收集以下证据：
亲密照片、视频：通过合法途径获取配偶与小三的亲密照片或视频，如配偶手机相册、社交媒体等。这些证据可以证明两者之间存在超出正常关系的情感联系。
其他相关证据：如配偶与小三共同出行的记录、共同参加活动的照片或视频等，也可以作为辅助证据。
四、法律行动建议
保持冷静与理性：在处理此类问题时，保持冷静和理性至关重要。避免采取过激行为，尊重法律程序和所有人的权利。
合法收集证据：确保所有证据的收集都符合法律法规，不侵犯他人合法权益。非法获取的证据可能不会被法院采纳。
寻求专业帮助：咨询专业律师或法律顾问，他们可以根据您的具体情况制定合适的法律策略，并帮助您收集、整理和分析证据。
遵循法律程序：根据律师的建议，通过法律途径如起诉、调解等方式来维护自己的权益。在起诉过程中，您需要向法院提交充分的证据来支持您的主张。
综上所述，虽然现金赠与的证据收集相对困难，但您仍然可以通过收集间接证据、证明财物属于夫妻共同财产以及证明配偶与小三关系的证据来维护自己的权益。同时，保持冷静和理性，寻求专业帮助，并遵循法律程序是至关重要的。