结论：无证非法经营电子烟金额达25万，并不一定会被判处五年有期徒刑，但确实构成了非法经营罪中的“情节严重”情形，将依法受到刑事制裁，具体量刑需法院根据案件详细情况裁量。

详细分析：

1. 法律依据与定罪：

   • 根据《中华人民共和国刑法》第二百二十五条的规定，违反国家规定，未经许可经营法律、行政法规规定的专营、专卖物品或者其他限制买卖的物品，扰乱市场秩序，情节严重的，构成非法经营罪。
   • 在本案例中，无证非法经营电子烟，且金额达到25万，明显违反了国家关于专营、专卖物品的规定，因此构成非法经营罪。

2. 量刑标准与情节认定：

   • 根据相关司法解释，非法经营数额在五万元以上，或者违法所得数额在二万元以上的，即构成非法经营罪中的“情节严重”。
   • 在本案例中，非法经营电子烟的数额为25万，达到了“情节严重”的标准，但尚未达到“情节特别严重”（如非法经营数额在二十五万元以上且有其他严重情节，或违法所得数额在十万元以上等）的程度。
   • 根据《中华人民共和国刑法》第二百二十五条的规定，情节严重的非法经营行为，将处五年以下有期徒刑或者拘役，并处或者单处违法所得一倍以上五倍以下罚金。

3. 量刑因素：

   • 最终的量刑不仅取决于非法经营的数额，还会受到其他多种因素的影响，如犯罪嫌疑人是否有自首、立功、坦白等从轻或者减轻处罚情节；是否积极退赃退赔；造成的社会影响等。
   • 法院会根据具体案情，综合考虑上述因素，依法作出公正的判决。例如，如果犯罪嫌疑人具有自首情节，且积极退赃退赔，法院可能会酌情从轻处罚。

4. 法律建议：

   • 非法经营电子烟是明确的违法行为，一旦查实，将受到法律的严厉制裁。因此，我强烈建议遵守相关法律法规，不要从事任何形式的非法经营活动。
   • 对于已经涉嫌非法经营的人员，应尽快向我咨询，了解自身法律责任，并积极配合司法机关的调查处理。我会根据具体案情，为你提供专业的法律意见和辩护策略。

总结：无证非法经营电子烟金额达25万，虽然构成了非法经营罪中的“情节严重”情形，但具体量刑需由法院根据案件详细情况进行裁量。如果你或你身边的人涉及此类案件，请尽快向我咨询，以便获得专业的法律帮助。