针对您提出的大学生一对二进行劳务关系补课是否违法的问题，这确实是一个涉及教育法规和政策的重要议题。以下是我为您提供的详细解答：

首先，我们需要明确的是，根据国家“双减”政策的相关规定，任何机构或个人组织开展学科类培训均属违规行为。这一政策旨在减轻义务教育阶段学生的作业负担和校外培训负担，确保学生有足够的休息和娱乐时间，促进他们的全面发展。

对于大学生而言，虽然他们可能具备了一定的学科知识和教学能力，但如果不具备相应的教师资格，就不能开展针对中小学生的学科类培训。这是因为教师资格是从事教育教学工作的基本条件，它确保了教师具备必要的教育教学能力和专业素养。

在您提到的“一对二劳务关系补课”情境中，如果这种补课行为属于学科类培训，并且大学生不具备相应的教师资格，那么这种行为就是违法的。它不仅违反了国家“双减”政策的相关规定，也可能触犯了《中华人民共和国教育法》和《中华人民共和国民办教育促进法》等法律法规。

具体来说，根据《中华人民共和国教育法》第七十五条的规定，违反国家有关规定举办学校或其他教育机构的，将由教育行政部门或其他有关行政部门予以撤销，并没收违法所得。同时，对直接负责的主管人员和其他直接责任人员，还将依法给予处分。而根据《中华人民共和国民办教育促进法》第六十四条的规定，违反国家有关规定擅自举办民办学校的，也将面临责令停止办学、退还所收费用，并处违法所得一倍以上五倍以下罚款的处罚。

此外，我还想提醒您的是，即使大学生具备教师资格，通过家教机构从事学科类培训也必须按照国家“双减”相关政策执行。这意味着他们必须遵守相关的培训时间、培训内容、培训方式等规定，确保不给学生增加过重的学业负担。

综上所述，大学生一对二进行劳务关系补课，如果这种补课行为属于学科类培训且大学生不具备相应的教师资格，那么这种行为就是违法的。因此，我建议您在考虑进行此类补课行为时，务必先了解并遵守相关的法律法规和政策规定，以免给自己和他人带来不必要的麻烦和损失。