协议书不加盖章并不一定无效，其有效性需根据具体情况综合判断。以下是从不同角度对这一问题的详细分析：
一、合同订立的一般要求与形式
根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，当事人订立合同可以采用书面形式、口头形式或其他形式。书面形式包括合同书、信件等有形表现所载内容的形式，以及电子数据交换、电子邮件等数据电文形式。在采用合同书形式订立合同时，虽然通常要求签名、盖章或按指印以表明合同成立，但并非所有合同都必须盖章才有效。
二、不同订立方式下合同的有效性
签名或按指印：
- 即使协议书上没有盖章，只要协议上有当事人的签名或按指印，并且满足合同生效的其他条件（如民事行为能力、真实意思表示、不违反法律法规和公序良俗），该协议即视为有效。
- 例子：甲乙双方签订了一份买卖合同，虽然合同上没有加盖公章，但双方都在合同上签了字，且合同内容合法合规，那么这份合同就是有效的。
已履行主要义务：
- 若协议书上无盖章、签名或按指印，但一方已履行主要义务且对方接受，则合同同样成立并可能有效。例如，在货物买卖中，如果卖方已经交付了货物，并且买方已经接收，那么即使合同上没有盖章，这份合同也是有效的。
三、特殊情况下的合同有效性
法定要求：
- 对于某些特定类型的合同，如中外合资经营企业合同，法律或行政法规可能明确规定必须加盖公章或履行特定审批手续才能生效。此类合同若未盖章或未履行相应手续，则可能不生效。
约定要求：
- 如果当事人在协商过程中明确约定协议必须盖章才生效，那么未盖章的协议通常不生效，除非双方通过实际履行改变了这一约定。
- 例子：甲乙双方签订了一份合作协议，并在协议中明确约定“本协议自双方签字盖章之日起生效”。如果后来只有一方盖章，而另一方没有盖章，那么这份协议在未盖章方未实际履行的情况下，通常是不生效的。
四、增强协议书有效性的建议
明确约定生效条件：
- 在签订协议时，双方可以明确约定协议的生效条件，如“本协议自双方签字（或盖章）之日起生效”或“本协议自双方履行主要义务之日起生效”等。这样可以避免因生效条件不明确而产生的纠纷。
保留相关证据：
- 无论协议是否盖章，双方都应保留好与协议相关的证据材料，如沟通记录、履行凭证等。这些证据材料在发生纠纷时可以起到重要的证明作用。
谨慎行事：
- 在签订协议时，双方应谨慎行事，确保协议的内容合法合规、双方的意思表示真实可靠。如果可能的话，可以寻求专业律师的帮助进行审查和指导。
总结来说，协议书不加盖章并不一定无效，其有效性需根据具体情况综合判断。在实际操作中，建议双方在签订协议时尽量遵循法律规定和双方约定，确保协议的合法性和有效性。如果你有任何疑问或需要进一步的法律建议，可以直接向我咨询。