您可针对国道超速21被扣3分的处罚，通过提交行政复议申请书及相关证据材料的方式，向作出处罚决定的交警部门或其上级机关申请行政复议。以下是具体分析：

1. 行政复议的法律依据：

   • 根据《中华人民共和国行政复议法》的相关规定，公民、法人或其他组织认为具体行政行为侵犯其合法权益的，有权向行政复议机关提出行政复议申请。在您的情况下，即认为交警部门对超速行为的处罚（扣3分）存在不当或错误，可以依法申请行政复议。

2. 行政复议的申请流程：

   • 准备材料：首先，您需要准备行政复议申请书，明确列出您的基本信息、复议请求（如撤销或变更处罚决定）、事实与理由（如对超速事实的认定有异议、对处罚依据的适用有疑问等），并附上相关证据材料（如行车记录仪视频、照片、证人证言等，以证明您的主张）。
   • 提交申请：将准备好的行政复议申请书及相关证据材料提交给作出处罚决定的交警部门或其上级机关。提交方式可以是直接送达、邮寄送达或通过指定的电子平台提交。
   • 等待受理与审查：行政复议机关在收到您的申请后，会进行形式审查，决定是否受理。如果受理，会进入实质审查阶段，对处罚决定的合法性、合理性进行全面审查。
   • 作出复议决定：经过审查后，行政复议机关会作出复议决定，维持原处罚决定、撤销或变更原处罚决定等。

3. 行政复议的注意事项：

   • 时效性：请注意行政复议的申请期限，通常是在知道具体行政行为之日起六十日内提出。逾期申请的，除非有正当理由，否则行政复议机关可能不予受理。
   • 证据充分性：在申请行政复议时，务必提供充分的证据来支持您的主张。证据应当真实、合法、有效，能够证明您的超速行为并未达到应当扣3分的程度，或者处罚决定存在其他不当之处。
   • 法律适用准确性：在阐述事实与理由时，要准确引用相关法律法规，说明处罚决定在法律适用上存在的问题。

4. 后续措施：

   • 如果行政复议决定维持了原处罚决定，而您仍然认为处罚不当，可以考虑通过行政诉讼途径进一步维权。
   • 如果行政复议决定撤销或变更了原处罚决定，那么您需要按照新的决定执行，并可以据此与交警部门协商处理相关事宜。

建议您在申请行政复议前，先仔细研究相关法律法规和处罚决定书的内容，确保您的申请有充分的法律依据和事实支持。如果您在准备材料或撰写申请书过程中遇到任何困难，可以随时向我咨询，我会为您提供专业的法律帮助。