在起诉离婚时，一般不可以同时起诉老公和小三，但存在特定情形下可向小三主张权利。以下从不同角度为你详细分析：

从离婚诉讼的直接对象来看

离婚诉讼是夫妻双方之间就婚姻关系的解除、子女抚养、财产分割等问题进行处理的法律程序。其直接的法律关系主体是夫妻双方，即你和你的老公。在离婚诉讼中，法院主要审查的是夫妻感情是否确已破裂、子女抚养权归属以及夫妻共同财产的分割等问题。小三并非离婚诉讼的直接当事人，所以通常情况下，你不能在离婚诉讼中直接将小三列为被告。

从向小三主张权利的特定情形来看

虽然不能在离婚诉讼中直接起诉小三，但如果存在以下特定情形，你可以通过其他法律途径向小三主张权利：

1. 小三侵犯了你的财产权益
   • 如果你的老公在婚姻关系存续期间，未经你同意，将夫妻共同财产赠与给小三，这种行为严重损害了你的财产权益。根据《中华人民共和国民法典》第一千零六十二条规定，夫妻在婚姻关系存续期间所得的财产，为夫妻的共同财产，归夫妻共同所有，夫妻对共同财产，有平等的处理权。你老公擅自将夫妻共同财产赠与小三，属于无权处分，你可以通过起诉小三，要求其返还受赠的财产。
   • 举例：假设你和老公在婚姻关系存续期间共同购买了一套房产，房产登记在老公名下。后来老公未经你同意，将这套房产过户给了小三。在这种情况下，你就可以起诉小三，要求其返还该房产。
2. 小三与老公构成重婚罪
   • 如果小三明知你的老公有配偶而与之以夫妻名义共同生活，或者你的老公明知自己有配偶而与小三以夫妻名义共同生活，那么他们可能构成重婚罪。根据《中华人民共和国刑法》第二百五十八条规定，有配偶而重婚的，或者明知他人有配偶而与之结婚的，处二年以下有期徒刑或者拘役。在这种情况下，你可以向公安机关报案，要求追究他们的刑事责任。同时，在离婚诉讼中，你老公的重婚行为可以作为夫妻感情确已破裂的法定情形之一，法院一般会判决准予离婚，并且你可以在财产分割和子女抚养方面获得更有利的判决结果。
   • 举例：你的老公和小三长期以夫妻名义共同生活，周围邻居都认为他们是夫妻关系，并且他们还生育了子女。在这种情况下，你老公和小三就可能构成重婚罪。

法律建议

1. 收集证据：如果你打算向小三主张权利，无论是要求返还财产还是追究其刑事责任，都需要收集充分的证据。例如，证明老公将财产赠与小三的转账记录、聊天记录、房产过户手续等；证明小三与老公以夫妻名义共同生活的证人证言、照片、视频等。
2. 咨询专业律师：在处理这类复杂的法律问题时，建议你咨询专业律师。律师可以根据你的具体情况，为你制定合适的法律策略，帮助你维护自己的合法权益。

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