当两辆电动车相撞且一方被判定为全责时，赔付问题主要依据事故责任、保险情况以及实际损失来确定。以下是一个详细且有条理的赔付指南：
一、明确事故责任与报警
- 立即报警：事故发生后，应第一时间报警，并等待交警到场处理。
- 责任认定：交警会根据现场勘查、证人证言等证据，出具《交通事故责任认定书》，明确双方的责任比例。在此案例中，一方被判定为全责，即需承担对方因事故产生的全部损失。
二、确认保险覆盖情况
- 交强险：如果全责方的电动车被认定为机动车（根据当地法规，部分电动车可能被视为机动车），并且投保了交强险，那么保险公司需在交强险的责任限额内先行赔偿对方的损失，包括医疗费、伤残赔偿金等，最高限额通常为18万元（具体根据当地交强险条款确定）。
- 商业险：如果全责方还购买了商业第三者责任险，那么超出交强险限额的部分，可以通过商业险进行补充赔偿。
- 无保险情况：如果全责方未购买任何保险，那么所有赔偿责任将由全责方自行承担。
三、计算赔偿项目及标准
赔偿项目通常包括：
- 医疗费用：根据实际支出的医疗票据进行赔偿，包括住院费、药品费、诊疗费等。
- 误工费：根据受害人的误工时间和收入状况确定。误工时间由医疗机构出具的证明确定，收入状况则根据受害人的实际收入或当地同行业平均工资计算。
- 护理费：根据护理人员的收入状况和护理期限确定。如果护理人员有收入，则参照误工费计算；如果没有收入或雇佣护工，则参照当地护工的劳务报酬标准计算。
- 营养费：根据受害人的伤残情况和医疗机构的意见确定，通常按天计算。
- 交通费：根据受害人及其必要的陪护人员因就医或转院治疗实际发生的费用计算，需提供正式票据。
- 残疾赔偿金：如果受害人因伤致残，根据伤残等级和当地人均可支配收入标准计算赔偿金额。
- 精神损害抚慰金：在造成严重后果的情况下，受害人可以请求赔偿精神损害抚慰金。
- 财产损失：包括电动车的维修费用、车载物品的损失等，需提供相关证据。
四、赔付流程
- 报案与定责：如前所述，立即报警并等待交警出具事故认定书。
- 通知保险公司：全责方应及时通知其保险公司，告知事故详情。
- 提交索赔材料：向保险公司提交事故认定书、医疗费用发票、病历、诊断证明、收入证明等相关材料。
- 审核与理赔：保险公司对提交的材料进行审核，确认无误后在保险责任限额内进行赔付。
- 协商与诉讼：如果双方对赔偿金额或方式有争议，可以先尝试协商解决；协商不成的，可以向人民法院提起诉讼。
五、特殊注意事项
- 保留证据：及时收集事故现场的照片、监控录像、证人证言等材料，以备不时之需。
- 司法鉴定：如果对伤残等级有争议，需要通过专业机构进行鉴定。
- 避免私自垫付：在协商或诉讼过程中，避免私自大额垫付费用，建议通过交警部门或保险公司转交费用。
综上所述，两辆电动车相撞且一方被判定为全责时，赔付问题需综合考虑事故责任、保险情况及实际损失。全责方应积极配合处理事故，并按照上述流程进行赔付。