结论前置：辞工时，劳动者依法有权要求用人单位在解除或终止劳动合同时一次付清工资。若用人单位未按规定及时结清，劳动者可通过法律途径维护自身权益。以下是对此问题的详细解答：
一、法律规定与原则
根据《工资支付暂行规定》第九条明确规定，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这是劳动者辞工时要求马上结清工资的主要法律依据。
二、不同辞职情形下的工资结清规定
与单位协商一致解除劳动合同：
- 在此情况下，劳动者与用人单位可以就工资结算时间进行协商。若双方达成一致，用人单位应按照约定时间支付工资，包括马上结清的可能性。
劳动者提前通知解除劳动合同：
- 正式员工：需提前三十日以书面形式通知用人单位。在此通知期内，劳动者正常工作并按正常工资支付周期获得工资。劳动合同解除时，劳动者有权要求马上结清工资。
- 试用期员工：需提前三日通知用人单位。劳动合同解除时，同样有权要求用人单位马上结清工资。
用人单位存在过错，劳动者被迫解除劳动合同：
- 当用人单位存在如未提供劳动保护、未及时足额支付劳动报酬、未依法缴纳社会保险费等过错时，劳动者不仅可以解除劳动合同并要求马上结清工资，还有权根据《劳动合同法》要求经济补偿。
三、实际操作中的情况与应对
公司财务制度与实际操作：
- 虽然法律规定了应即时结清工资，但实践中部分公司可能因财务制度或规定，无法当天结清。大部分公司会在员工离职后的一个工资发放周期内结清。
- 应对：如遇未即时结清情况，劳动者首先应与用人单位进行友好协商，明确指出法律规定，并尝试达成解决方案。
法律维权：
- 若协商无果，劳动者可以向当地的劳动监察部门投诉，或者通过申请劳动仲裁乃至提起诉讼等法律途径来维护自己的合法权益。
四、特别注意事项
保留证据：
- 劳动者在辞工后，应妥善保留与用人单位的劳动合同、工资条、工作记录等相关证据。这些证据在后续维权过程中将起到重要作用。
及时沟通：
- 如果用人单位未按时支付工资，劳动者应及时与用人单位沟通，了解原因并寻求解决方案。
劳动合同与公司规章制度：
- 劳动合同中的约定及公司规章制度对工资支付时间可能有具体规定。劳动者在签订劳动合同时应仔细审查相关条款，确保自身权益不受损害。
五、举例说明
假设小李是一家公司的正式员工，他因个人原因决定提前三十日书面通知公司辞工。在辞工时，小李有权要求公司马上结清工资。如果公司因财务制度原因无法当天结清，小李可以与公司协商确定一个合理的支付时间。若协商无果，小李可以向当地劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁来维护自己的合法权益。
综上所述，辞工时劳动者有明确的法律依据要求用人单位马上结清工资。在实际操作中，虽可能受到公司财务制度等因素的影响，但劳动者仍应通过协商、投诉、仲裁等合法手段确保自身权益得到保障。如果你还有其他关于劳动工伤或工资福利方面的问题，欢迎直接向我咨询。