结论前置：国定假日（法定节假日）的值班与加班在概念、工作内容、时间要求、法律规定及待遇支付等方面均存在显著差异。以下从多个角度详细分析这两者的区别：
一、概念与工作内容的区别
值班：
- 定义：值班通常指用人单位因安全、消防、假日等需要，临时安排或根据制度安排劳动者从事与其本职无关联或关联性较弱的工作。
- 工作内容：如看门、接听电话、处理一般性事务等。值班期间，劳动者通常可以休息，且工作内容相对简单、轻松，不涉及实质性的生产经营活动。
加班：
- 定义：加班指劳动者在正常工作时间之外，继续从事自己的本职工作或完成特定工作任务。
- 工作内容：加班内容与平时工作基本相同，且工作强度可能更大，具有明确的生产经营性质。
二、时间要求的差异
值班：
- 时间：主要发生在法定节假日或特殊时期，时间相对灵活，不一定严格按照工作日的时间来执行。值班可能是全天候的，也可能是特定时段的。
加班：
- 时间：在正常工作日之外的时间进行，如晚上、周末或节假日的某一天。加班时间要求更为明确，需按照单位规定或劳动合同约定执行，且受到法律的严格限制。
三、法律规定的不同
值班：
- 法律规范：我国法律对值班的待遇、程序等方面并未作出明确规定。值班的安排和报酬往往由用人单位内部的规章制度或与劳动者的约定来规范，具有较大的灵活性。
加班：
- 法律规范：受《中华人民共和国劳动法》等法律法规的严格约束。用人单位安排劳动者加班需与工会和劳动者协商，且不得违反法定的加班时间限制（一般每日不得超过一小时；特殊原因下每日不得超过三小时，每月不得超过三十六小时）。加班工资的计算和支付也有明确的法律规定，即法定节假日加班应支付不低于工资的百分之三百的工资报酬。
四、待遇支付的区别
值班：
- 待遇：待遇支付标准通常由用人单位自行确定，可能是给予一定的值班补贴或津贴，金额相对较低，且往往是象征性的补偿。
加班：
- 待遇：用人单位必须按照法律规定支付加班工资，不得以调休代替。加班工资的计算基数为劳动者正常工作时间的工资，法定节假日加班工资为正常工资的300%。
五、实际应用中的建议与注意事项
劳动者：
- 明确性质：如果对自己在法定节假日的工作性质属于值班还是加班存在争议，应首先与用人单位进行协商沟通，明确工作性质和待遇支付标准。
- 保留证据：保存排班表、考勤记录、工作指令、任务清单等证据，以备不时之需。
- 维权途径：若协商不成，可以向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁来维护自己的合法权益。
用人单位：
- 明确制度：加强内部管理，明确值班与加班的区别，合理安排员工的工作时间。
- 合规操作：确保遵守相关法律法规的规定，保障劳动者的合法权益，避免法律风险。
- 沟通协商：在安排值班或加班时，与劳动者进行充分沟通协商，确保双方对工作性质和待遇支付标准有明确的认识。
总结：国定假日的值班与加班在多个方面都存在明显的区别。正确理解和区分这两者，不仅有助于保障劳动者的合法权益，也有助于用人单位规范管理和避免法律风险。如果您在国定假日的工作性质或待遇支付方面存在疑问或争议，可以直接向我咨询，我将为您提供专业的法律建议和帮助。