结论：发包人能否向承包人就非法分包主张违约金，需视具体情况而定，主要取决于合同中的相关约定以及非法分包行为的具体情形。

1. 合同中有明确约定

如果发包人与承包人在合同中明确约定了非法分包应支付违约金的条款，那么当承包人出现非法分包行为时，发包人当然有权依据合同约定向承包人主张违约金。这是基于合同自治原则，双方当事人在合同中约定的权利义务，只要不违反法律、行政法规的强制性规定，就应当得到尊重和履行。

举例：假设发包人与承包人在合同中约定：“若承包人未经发包人同意，将工程非法分包给第三方，则应向发包人支付合同总价款5%的违约金。”在此情况下，如果承包人确实存在非法分包行为，发包人就有权依据此约定向承包人主张违约金。

2. 合同中无明确约定，但非法分包行为构成违约

如果合同中没有明确约定非法分包应支付违约金，但非法分包行为本身违反了合同中的其他条款（如承包人应保证工程质量、工期等），或者违反了法律、行政法规的强制性规定（如《建筑法》中关于禁止非法分包的规定），那么发包人虽然不能直接依据合同约定主张违约金，但可以依据《民法典》中关于违约责任的规定，要求承包人承担违约责任，包括赔偿损失等。不过，这种情况下，发包人需要证明其因承包人的非法分包行为而遭受了实际损失，且该损失与非法分包行为之间存在因果关系。

举例：假设合同中没有关于非法分包违约金的约定，但承包人将工程非法分包后，由于分包单位施工不当，导致工程质量出现问题，给发包人造成了经济损失。在此情况下，发包人虽然不能直接主张违约金，但可以要求承包人赔偿其因工程质量问题而遭受的实际损失。

3. 特殊情况下的考虑

• 违约金调整：如果合同中约定的违约金过高或过低，当事人可以根据《民法典》中关于违约金调整的规定，请求人民法院或仲裁机构予以调整。
• 非法分包行为的认定：在主张违约金或赔偿损失前，发包人需要证明承包人的行为确实构成非法分包。这通常需要依据相关法律法规和合同条款进行判断，必要时可能需要通过司法鉴定或专家论证等方式进行确认。

法律建议：

• 完善合同条款：发包人在与承包人签订合同时，应明确约定非法分包应支付的违约金条款，以及违约金的计算方式和支付条件等，以便在发生争议时有据可依。
• 加强过程监管：发包人应加强对承包人施工过程的监管，及时发现并制止非法分包行为，避免损失扩大。
• 及时主张权利：一旦发现承包人存在非法分包行为，发包人应及时向承包人主张权利，包括要求支付违约金、赔偿损失等，并保留好相关证据材料。

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