事业幼儿园招临时人员是可以签劳务合同的，但需分情况讨论：

1. 临时人员与幼儿园构成劳务关系时
   若临时人员（如兼职教师、保洁员等）与幼儿园之间是平等主体间的民事合作关系，例如按日计酬、工作性质灵活、不接受幼儿园考勤管理，双方可签订《劳务合同》。此时幼儿园无需为其缴纳社保，但需注意：

   • 合同中应明确工作内容、报酬、工作时间、违约责任等条款；
     
   • 临时人员因工作受伤时，幼儿园可能需承担人身损害赔偿责任（而非工伤赔偿）。

2. 临时人员与幼儿园构成劳动关系时
   若临时人员实际接受幼儿园的管理（如固定考勤、需遵守规章制度）、从事幼儿园核心业务（如长期代课），即使未签书面劳动合同，也可能被认定为事实劳动关系。此时：

   • 幼儿园需签订《劳动合同》并缴纳社保；
     
   • 若未签合同，临时人员可主张双倍工资差额（最多11个月）；
     
   • 解除劳动关系时，幼儿园需支付经济补偿金。

实务建议：

• 幼儿园应通过合同条款明确双方关系性质（如注明“劳务合作”），避免模糊表述；
  
• 保留工作安排、报酬支付等证据，以证明实际关系类型；
  
• 若需规避劳动关系风险，可缩短合作期限（如单次合作不超过1个月），或通过第三方劳务派遣公司用工。
  

如有具体合同条款或用工场景需要分析，可直接向我咨询。