超员发生事故并不一定是全责，事故责任的判定需综合多方面因素。以下是对此问题的详细分析：

一、责任判定的基本原则

根据《中华人民共和国道路交通安全法》第七十六条以及《中华人民共和国道路交通安全法实施条例》第九十一条，交通事故的责任划分主要依据当事人的行为对事故发生的作用以及过错的严重程度。这意味着，即使一方存在超员等违法行为，也并不意味着其必然承担全部责任。

二、超员与事故责任的关系

1. 超员是违法行为：超员行驶违反了交通法规，它增加了车辆的载重，可能影响车辆的操控性和制动性能，从而增加了事故发生的可能性。因此，超员方在事故中通常会被认定有一定的过错。

2. 非唯一决定因素：然而，事故责任并非仅由超员这一因素决定。其他如闯红灯、酒驾、未保持安全车距、违规变道等行为同样可能导致事故，并影响责任划分。例如，如果超员车辆正常行驶，而被另一辆违规变道的车辆撞击，那么违规变道的车辆可能承担主要责任。

三、具体情形下的责任划分

1. 单方事故：若因超员导致单方事故（如超员车辆因操控性下降而撞上路边障碍物），超员方通常承担全部责任。

2. 多方事故：

   • 若对方无过错（如正常行驶被超员车追尾），超员方可能负全责；
   • 若双方均有过错（如超员方闯红灯与违规转弯车辆碰撞），则按过错比例分担责任。例如，如果超员方承担主要过错，那么可能承担70%的责任，而另一方承担30%的责任；
   • 特殊情况下，若对方故意造成事故（如突然变道引发碰撞），对方可能承担主要或全部责任。

四、影响责任划分的其他因素

1. 证据材料：现场勘查记录、监控视频、行车记录仪数据等证据直接影响责任认定结果。这些证据可以证明事故发生的经过、各方的行为以及过错程度。

2. 特殊情况：不可抗力（如突发疾病导致驾驶员失控）导致的超员可能减轻责任，但需提供医疗证明等佐证材料。此外，如果超员是由于紧急情况（如运送伤员）且采取了必要的安全措施，也可能在责任划分时予以考虑。

五、法律建议

1. 遵守交通法规：驾驶员应严格遵守交通法规，不超员、不超速、不酒驾等，以降低事故发生的风险。

2. 保留证据：在事故发生后，应尽可能保留现场证据，如拍照、录像等，以便在责任划分时提供有力支持。

3. 及时报警并寻求法律帮助：如果发生事故，应及时报警并寻求法律帮助。律师可以根据事故的具体情况和相关证据，为你提供专业的法律意见和辩护。

综上所述，超员发生事故的责任划分并非一成不变，而是需要根据事故的具体情况、各方当事人的行为及其对事故发生的作用和过错程度来综合判断。如果你有任何法律问题或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。