结论前置：在与第三方（劳务派遣单位）签订劳动合同的情况下，劳动者并非可以随时辞退（此处应理解为辞职），而是需要遵循一定的法律程序和规定。
一、正常情况下需提前通知
试用期内：
- 若劳动者处于劳务派遣单位的试用期内，并希望解除劳动合同，需提前三日以书面形式通知劳务派遣单位。这是为了确保劳务派遣单位有足够的时间进行工作交接和人员安排。
试用期后：
- 若劳动者已通过试用期，并希望解除劳动合同，则需提前三十日以书面形式通知劳务派遣单位。这一规定同样旨在保障劳务派遣单位的正常生产经营秩序不受影响。
二、劳务派遣单位存在过错时可立即解除
在某些特定情况下，若劳务派遣单位存在过错，劳动者有权立即解除劳动合同，且无需提前通知。这些情况包括但不限于：
未提供劳动保护或条件：
- 劳务派遣单位未按照劳动合同约定为劳动者提供必要的劳动保护或工作条件，如工作环境存在严重安全隐患，威胁劳动者生命健康。
未及时足额支付劳动报酬：
- 劳务派遣单位未按时、足额向劳动者支付工资，损害了劳动者的合法权益。
未依法缴纳社会保险费：
- 劳务派遣单位未按照法律规定为劳动者缴纳社会保险，违反了社会保障制度。
规章制度违法：
- 劳务派遣单位的规章制度违反法律、法规的规定，损害了劳动者的权益，如限制劳动者的法定休息休假权利等。
合同无效：
- 因劳务派遣单位以欺诈、胁迫的手段或者乘人之危，使劳动者在违背真实意思的情况下订立或者变更劳动合同，导致合同无效。
其他法定情形：
- 法律、行政法规规定的其他劳动者可以解除劳动合同的情形，如劳务派遣单位采用暴力、威胁或非法限制人身自由的手段强迫劳动者劳动，或违章指挥、强令冒险作业危及劳动者人身安全等。
三、合同条款的特别约定
- 如劳动合同中有特别约定，如服务期限、特殊条件等，劳动者需按照合同约定执行。在这种情况下，即使符合上述一般情况下的辞职规定，也可能因合同条款的限制而无法随时辞职。因此，在签订劳动合同时，劳动者应仔细阅读合同条款，了解自己的权利和义务。
四、建议与总结
提前沟通：
- 在决定辞职前，劳动者应与劳务派遣单位进行良好沟通，明确辞职的意愿和原因，并遵循合同约定的辞职程序。
保留证据：
- 如遇劳务派遣单位存在过错的情况，劳动者应保留好相关证据，如工资条、工作记录、规章制度等，以便在需要时维护自己的合法权益。
遵循法律程序：
- 劳动者在辞职时应遵循法律程序和规定，避免因违反规定而承担不必要的法律责任。
有问题直接咨询：
- 如在辞职过程中遇到任何法律问题或纠纷，劳动者可以直接向我咨询，我将根据具体情况提供专业的法律意见和帮助。
总之，在与第三方签订劳动合同的情况下，劳动者辞职并非可以随时进行，而是需要遵循一定的法律程序和规定。在决定辞职前，劳动者应仔细审查劳动合同中的相关条款，了解自己的权利和义务，并遵循合同约定的辞职程序以避免不必要的法律纠纷和经济损失。