在行政处罚程序中，行政处罚催告书的送达方式是一个关键环节，它直接关系到行政处罚决定的合法性和执行力。根据《中华人民共和国行政处罚法》及相关法律法规，行政处罚催告书的送达方式主要包括以下几种：

1. 直接送达：

   • 这是最基本、最常见的送达方式。行政机关会直接将行政处罚催告书交付给受送达人本人。如果受送达人是公民且不在场，可以交给其同住成年家属签收；如果受送达人是法人或其他组织，则应由法人的法定代表人、其他组织的主要负责人或负责收件的人签收。若受送达人有委托代理人，也可以送交其代理人签收。

2. 留置送达：

   • 当受送达人或其同住成年家属拒绝接收行政处罚催告书时，送达人可以邀请基层组织或单位代表到场说明情况，记明拒收事由和日期，并由送达人、见证人签名或盖章后，将催告书留在受送达人的住所。此外，送达人还可以采用拍照、录像等方式记录送达过程，这些记录将作为送达的证据。

3. 邮寄送达：

   • 如果直接送达有困难，行政机关可以选择通过邮政挂号信或特快专递将行政处罚催告书寄送给受送达人。在邮寄时，应在邮寄单据上注明“行政处罚催告书”字样，并以挂号信回执上的收件日期或特快专递查询回单上的收件日期为送达日期。

4. 公告送达：

   • 当受送达人下落不明或无法用其他方式送达时，行政机关可以通过公告方式告知行政处罚催告书的内容。公告可以在行政机关公告栏、受送达人原住所地张贴，也可以在报纸、信息网络等媒体上刊登。自公告发布之日起经过一定期限（通常为六十日，但具体可能因地区或法规而异），即视为送达。

5. 委托送达：

   • 如果直接送达有困难，行政机关可以委托有关行政机关或所在单位代为送达行政处罚催告书。在这种情况下，行政机关会出具委托函，并附上相关文书，受委托机关或单位应在合理期限内完成送达，并反馈送达回证。

6. 转交送达：

   • 对于某些特殊受送达人，如军人、被监禁的人等，行政机关可以将行政处罚催告书交给他们所在的单位、社区或村委会等组织，由这些组织转交给当事人。

7. 电子送达（在符合法定条件时）：

   • 随着电子技术的发展，电子送达也逐渐成为一种可行的送达方式。如果当事人同意并具备电子送达的条件，行政机关可以通过电子邮件、短信或其他电子方式将行政处罚催告书发送给当事人。在这种情况下，行政机关需要保存电子送达的记录作为证据。

在选择送达方式时，行政机关应根据受送达人的具体情况和送达的难易程度进行谨慎考虑，以确保送达的及时性和有效性。同时，为了证明行政机关已履行送达义务，必须保留相应的送达证据，如送达回证、邮寄回执、公告记录、电子送达记录等。