在处理机动车左转构成直行后与直行电动车相撞的责任划分问题时，我们需要综合考虑多个因素，包括交通规则、双方行为及过错程度等。以下是对该问题的详细分析：
一、基本原则
首先，根据交通规则，直行车辆具有优先通行权。在没有交通信号灯控制也没有交通警察指挥的交叉路口，左转的非机动车（或机动车）应让直行的车辆、行人先行。这是判断此类事故责任划分的基本原则。
二、一般情况下的责任划分
左转车辆的责任：
- 如果机动车在左转时未遵守“转弯让直行”的规则，与直行电动车发生碰撞，那么机动车通常会被认定为主要或全部责任方。这是因为机动车驾驶员有义务确保在转弯时不会妨碍直行车辆的通行。
直行电动车的责任：
- 直行电动车虽然享有优先通行权，但也有观察路况、合理避让的义务。如果直行电动车存在超速、未保持安全车距或未采取合理避让措施等过错，也可能因自身过错分担部分责任。
三、特殊情况下的责任划分
双方均有过错：
- 如果双方都存在违反交通规则的行为，如机动车闯红灯、电动车未在非机动车道内行驶等，那么应根据各自的过错程度承担相应的责任。过错程度较大的一方承担主要责任，过错程度较小的一方承担次要责任。
无法确定过错程度：
- 在极少数情况下，如果通过调查仍无法确定双方的过错程度，可能会根据公平原则，由双方分担损失。但这种情况较为少见，通常会尽量通过调查监控、询问目击者等方式确定责任。
四、法律依据
- 《中华人民共和国道路交通安全法》第七十六条明确规定：机动车之间发生交通事故的，由有过错的一方承担赔偿责任；双方都有过错的，按照各自过错的比例分担责任。该法条同样适用于机动车与电动车之间的交通事故责任划分。
- 《中华人民共和国道路交通安全法实施条例》第三十八条进一步规定：机动车信号灯和非机动车信号灯表示绿灯亮时，准许车辆通行，但转弯的车辆不得妨碍被放行的直行车辆、行人通行。这为判断左转机动车是否妨碍直行电动车提供了明确的法律依据。
五、处理建议
立即报警：
- 发生交通事故后，双方应立即报警并保护现场，以便交警部门进行责任认定。
配合调查：
- 双方应积极配合交警部门的调查工作，提供必要的证据和信息，如行车记录仪视频、目击者证言等。
申请复核：
- 如果对交警部门出具的事故认定书持有异议，可以在认定书送达之日起的七日内向上一级公安机关交通管理部门提出书面复核申请。
综上所述，机动车左转构成直行后与直行电动车相撞的责任划分需综合考虑多种因素。在处理此类事故时，应遵循法律法规，确保责任划分的公正性和合理性。同时，双方也应保持冷静，积极配合交警部门的调查和处理工作。