结论：三方协议并非只能应届生签署，但签署三方协议的主体通常以应届毕业生为主。签署三方协议本身并不改变应届毕业生的身份，但在特定情况下（如已正式到用人单位上班且缴纳了社保等），可能不再被认定为应届毕业生。

详细分析：

1. 三方协议的定义与性质：

   • 三方协议，全称为《全国普通高等学校毕业生就业协议书》或类似名称，是毕业生、用人单位和学校三方在毕业生就业工作中权利和义务的书面表现形式。它主要解决应届毕业生户籍、档案、保险、公积金等一系列相关问题，是一种就业意向的约定，并非正式的劳动合同。

2. 签署三方协议的主体：

   • 虽然三方协议并非法律上严格限定只能由应届毕业生签署，但在实际操作中，由于三方协议主要解决的是应届毕业生就业过程中的一系列问题，因此签署的主体通常以应届毕业生为主。非应届毕业生如果需要就业，通常会直接与用人单位签订劳动合同，而不需要签署三方协议。

3. 签署三方协议对应届毕业生身份的影响：

   • 签署三方协议本身并不改变应届毕业生的身份。应届毕业生身份的认定主要依据毕业时间、是否落实工作单位以及档案、户口等关系的存放情况。只要毕业生处于毕业当年，且未正式到用人单位上班并缴纳社保等，通常仍被视为应届毕业生。
   • 然而，如果毕业生在签署三方协议后，已经正式到用人单位上班，并且用人单位已经为其缴纳了社保等，这种情况下，在一些严格的界定标准中，毕业生可能不再被认定为应届毕业生身份。因为缴纳社保等行为通常意味着正式的劳动关系已经建立。

4. 地区或单位差异：

   • 具体的情况可能会因不同的地区或单位有所差异。有些地区或单位可能对应届毕业生的界定有更为严格或宽松的标准，因此建议毕业生在签署三方协议前，详细了解当地或目标单位的相关规定和政策。

建议：

• 对于应届毕业生而言，在签署三方协议前，应仔细阅读协议条款，特别是关于违约责任、解约条件等关键内容，确保自己的权益得到保障。
• 如果毕业生在签署三方协议后，因各种原因未能到用人单位报到或入职，应及时与用人单位和学校沟通，按照协议约定和相关规定处理后续事宜，避免产生不必要的纠纷。
• 对于非应届毕业生而言，如果需要就业，通常不需要签署三方协议，而是直接与用人单位签订劳动合同。在签订劳动合同时，也应仔细阅读合同条款，确保自己的权益得到充分保障。

如有任何关于三方协议或应届毕业生身份认定的疑问，可以直接向我咨询，我会根据你的具体情况提供详细的法律解答和建议。