结论：在婚姻关系存续期间，若老公未经妻子同意，擅自将夫妻共同财产（如工程款）以小三为妻子的名义转至小三账户，妻子在一定条件下可以起诉小三，要求确认赠与行为无效并返还受赠财产。
法律依据及理由
夫妻共同财产与平等处理权：
- 根据《中华人民共和国民法典》第一千零六十二条，夫妻在婚姻关系存续期间所得的财产，一般属于夫妻共同财产。夫妻对共同财产享有平等的处理权。这意味着，任何一方在未经另一方同意的情况下，不得擅自处分共同财产。
- 在您描述的情况中，工程款若属于夫妻共同财产，老公未经妻子同意将其转至小三账户，显然侵犯了妻子的合法权益。
违背公序良俗的民事法律行为无效：
- 根据《中华人民共和国民法典》第一百五十三条第二款，违背公序良俗的民事法律行为无效。老公在婚姻关系存续期间与小三保持不正当关系，并将夫妻共同财产赠与小三，这种行为不仅违反了夫妻间的忠实义务，也违背了社会公德和公序良俗原则。
- 因此，该赠与行为应被认定为无效，妻子有权要求小三返还受赠的财产。
起诉要点与程序
证据收集：
- 转账记录：包括银行流水、微信或支付宝转账截图等，需清晰显示转账时间、金额、双方账户信息等关键内容。这些记录是证明老公向小三转账事实的直接证据。
- 沟通记录：如老公与小三之间的聊天记录、通话录音等，若其中涉及转账原因、双方关系等内容，可作为辅助证据，进一步证实赠与行为的存在以及违背公序良俗的性质。
- 其他相关证据：例如，能够证明老公与小三存在不正当关系的照片、视频等资料，虽然这类证据主要用于证明道德层面的问题，但在一定程度上也能增强整个案件的可信度和说服力。
确定被告：
- 一般以小三为被告提起诉讼，要求其返还不当得利。如果老公与小三相互串通，损害原配利益，也可以将老公列为共同被告，要求他们共同承担责任。
撰写起诉状：
- 起诉状应包含原告与被告的基本信息、诉讼请求（明确要求被告返还的转账金额及利息等）、事实与理由（详细阐述老公给小三转账的事实经过、违反法律规定的情况以及对原配造成的损害）等内容。
诉讼流程：
- 立案：将准备好的起诉材料提交到有管辖权的人民法院，法院会对材料进行审查，符合立案条件的予以受理，并通知当事人缴纳诉讼费用。
- 审理：法院受理后，会安排开庭时间。在庭审过程中，双方当事人需要进行举证、质证和辩论。原配需要充分展示自己的证据，阐述事实和理由，以支持自己的诉讼请求；小三可以进行答辩和反驳，并提供相应的证据。
- 判决：法院根据双方的陈述和证据进行审理后，会依法作出判决。如果认定老公的赠与行为无效，法院将判决小三返还所接受的财产。
注意事项与建议
- 诉讼时效：一般情况下，此类案件的诉讼时效为三年，从原配知道或者应当知道权利受到损害以及义务人之日起计算。如果超过诉讼时效期间再起诉，可能会面临丧失胜诉权的风险。
- 财产保全：为了防止小三在诉讼期间转移、隐匿财产，导致判决生效后难以执行，原配可以在起诉时向法院申请财产保全措施，冻结小三的相关银行账户或其他财产。
- 区分个人财产与共同财产：若转账的钱是老公的个人财产（如婚前财产或婚后约定为个人所有），则妻子通常不能起诉小三要求返还。因此，在起诉前，需要明确转账资金的来源和性质。
总结：在婚姻关系存续期间，老公未经妻子同意将夫妻共同财产转至小三账户的行为是违法的，妻子有权起诉小三要求返还财产。在起诉过程中，需要收集充分的证据来证明转账事实和赠与行为的无效性。如果您有进一步的法律问题或需要更详细的法律建议，请直接向我咨询。