工伤老板垫付医药费的书面材料可以这样写，以下是一份模板及详细说明：

垫付医药费协议书

甲方（雇主/老板）：[老板姓名]
身份证号码：[老板身份证号]
联系方式：[老板联系电话]

乙方（员工）：[员工姓名]
身份证号码：[员工身份证号]
联系方式：[员工联系电话]

鉴于乙方在甲方处工作期间发生工伤事故，导致需要接受医疗救治，甲方出于人道主义及责任考虑，同意先行垫付乙方的医药费用。为明确双方权利义务，特订立本协议：

1. 垫付事项：

   • 甲方同意为乙方垫付因工伤事故产生的医药费用，包括但不限于住院费、手术费、药费、检查费等与治疗直接相关的费用。
   • 垫付金额以实际发生的医疗费用为准，乙方需提供正规医疗机构出具的收费票据作为报销依据。

2. 垫付方式：

   • 甲方可选择直接向医疗机构支付费用，或先将款项支付给乙方，由乙方自行支付给医疗机构。无论哪种方式，乙方均需确保费用用于工伤治疗，并提供相应凭证。

3. 后续处理：

   • 乙方应积极配合甲方及社保部门办理工伤认定及保险理赔手续，提供所有必要的文件和资料。
   • 待社保部门或保险公司赔付后，乙方应将甲方垫付的医药费用全额返还给甲方，或从赔付款中直接扣除返还给甲方。

4. 双方责任：

   • 甲方有责任及时垫付医药费用，确保乙方得到及时治疗。
   • 乙方有责任如实告知甲方工伤情况，配合治疗，并妥善保管所有医疗费用票据。

5. 争议解决：

   • 如双方在本协议履行过程中发生争议，应首先通过友好协商解决；协商不成的，可依法向甲方所在地人民法院提起诉讼。

6. 其他：

   • 本协议自双方签字（或盖章）之日起生效，一式两份，甲乙双方各执一份，具有同等法律效力。

甲方（签字/盖章）：[老板手写签名或公司公章]
日期：[签订日期]

乙方（签字）：[员工手写签名]
日期：[签订日期]

详细说明

1. 明确双方信息：在协议开头，需要清晰列出甲方（老板）和乙方（员工）的姓名、身份证号码及联系方式，以便后续联系和确认身份。

2. 垫付事项具体化：详细说明甲方垫付的医药费用范围，包括哪些费用属于垫付范畴，以及乙方需要提供的报销依据。

3. 垫付方式灵活选择：根据实际情况，甲方可以选择直接支付给医疗机构或先支付给乙方，但无论哪种方式，都需要确保费用用于工伤治疗，并保留好相关凭证。

4. 后续处理明确：协议中应明确乙方在获得社保或保险赔付后，需要返还甲方垫付的医药费用，或从赔付款中直接扣除返还给甲方，以避免后续纠纷。

5. 双方责任清晰：明确双方在协议履行过程中的责任和义务，确保双方都能按照协议约定行事。

6. 争议解决机制：约定争议解决的方式和地点，以便在发生争议时能够及时、有效地解决。

7. 签字盖章生效：协议需要双方签字（或盖章）后生效，并各自保留一份作为凭证。

在撰写和签订此类协议时，建议双方充分沟通、理解协议内容，并在必要时咨询专业律师的意见，以确保协议的合法性和有效性。如果你还有其他疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。