在开车时与走错路的老人骑的电动车发生碰撞，责任大小需根据具体情况综合判断，无法直接断定哪一方责任更大。以下是从不同角度进行的分析：

一、交通事故责任划分的基本原则

根据《中华人民共和国道路交通安全法》及相关规定，交通事故责任的划分主要依据当事人的行为对发生道路交通事故所起的作用以及过错的严重程度。具体来说，如果一方当事人的过错导致道路交通事故，那么该方应承担全部责任；如果两方或者两方以上当事人的过错发生道路交通事故，则根据其行为对事故发生的作用以及过错的严重程度，分别承担主要责任、同等责任和次要责任。

二、具体情境下的责任分析

1. 老人走错路的情况：

   • 如果老人因走错路而突然变道或横穿马路，且未观察周围交通情况，导致与正常行驶的车辆发生碰撞，那么老人可能因违反交通规则而承担主要责任。
   • 如果老人走错路但已采取合理措施（如减速、观察、示意等）来避免事故，而车辆驾驶员因疏忽或未遵守交通规则导致碰撞，那么车辆驾驶员可能承担主要责任。

2. 车辆驾驶员的情况：

   • 如果车辆驾驶员在行驶过程中未保持安全车速、未注意观察前方路况或未遵守交通规则（如未让行、超速等），导致与老人骑的电动车发生碰撞，那么车辆驾驶员可能承担主要责任。
   • 如果车辆驾驶员已采取合理措施来避免事故（如减速、避让等），但因老人突然变道或横穿马路等不可预见的行为导致碰撞，那么车辆驾驶员的责任可能相对较轻。

三、其他可能影响责任划分的因素

• 道路条件：如果事故发生在视线不良、路面湿滑或存在其他障碍物的道路上，可能影响当事人的判断和反应时间，从而影响责任划分。
• 车辆状况：如果车辆存在故障或安全隐患（如刹车失灵、轮胎爆裂等），导致无法及时避让或制动，也可能影响责任划分。
• 天气因素：恶劣天气（如雨、雪、雾等）可能影响当事人的视线和判断能力，从而影响责任划分。

四、建议与措施

1. 立即报警并保护现场：在发生交通事故后，应立即报警并保护现场，以便交警进行调查和取证。
2. 收集证据：尽可能收集与事故相关的证据（如现场照片、视频、证人证言等），以便在责任划分时提供有力支持。
3. 咨询专业律师：如果对责任划分有疑问或争议，建议咨询专业律师以获取更详细的法律建议和帮助。

总结来说，在开车时与走错路的老人骑的电动车发生碰撞，责任大小需根据具体情况综合判断。如果涉及复杂的责任划分问题，建议直接向我咨询，我将根据具体情况提供详细的法律分析和建议。