结论：超过65岁骑电动车发生事故，保险公司是否赔偿需结合具体情形判断，主要取决于保险合同条款、事故责任划分及是否符合法定理赔条件。以下分情况说明：

1. 若购买的是商业电动车保险（如第三者责任险、车上人员责任险）
   需重点审查保险合同中的“责任免除”条款。若合同未将“驾驶人年龄超过65岁”列为免责事由，且事故属于保险责任范围（如碰撞、侧翻等），保险公司通常需赔偿。但需注意：

   • 部分保险产品可能对高龄驾驶人设置额外限制（如要求体检证明、限制驾驶区域等），若未履行告知义务或违反限制条件，可能影响理赔；
     
   • 若事故由驾驶人故意造成、酒驾、无证驾驶等违法行为导致，保险公司可依法拒赔。

2. 若涉及交强险（如电动车被认定为机动车）
   根据《机动车交通事故责任强制保险条例》，交强险的赔付与驾驶人年龄无关，只要事故属于保险责任（如造成第三方人身伤亡或财产损失），保险公司需在限额内赔偿。但需满足：

   • 电动车需符合机动车标准（如时速、重量等超标）且已投保交强险；
     
   • 驾驶人需持有相应驾驶证（如摩托车驾驶证），若未取得驾驶证，保险公司仅在抢救费用范围内垫付，后续有权追偿。

3. 若未购买任何保险或保险已过期
   保险公司无需承担赔偿责任，损失需由责任方自行承担。若事故由对方造成，可向对方主张侵权赔偿；若为单方事故，需自行承担维修或医疗费用。

建议行动：

• 立即报警并保留事故现场证据（如照片、视频、证人联系方式）；
  
• 联系保险公司报案，按要求提交理赔材料（如事故认定书、医疗记录、维修发票等）；
  
• 若保险公司拒赔，可要求其出具书面拒赔通知，并核对合同条款是否合法有效；
  
• 涉及复杂责任划分或大额赔偿时，建议委托律师协助处理。

温馨提示：高龄驾驶电动车需特别注意安全，建议定期检查车辆性能、遵守交通规则，并优先选择投保综合保险以降低风险。如有其他细节需要进一步分析，可随时向我咨询。