小车走高速多带一个人属于超员违法行为，将面临罚款和扣分的处罚。具体来说：

1. 处罚依据：

   • 根据《中华人民共和国道路交通安全法》第四十九条的规定，机动车载人不得超过核定的人数，客运机动车不得违反规定载货。
   • 若小车核载人数为5人，实际搭载6人，即构成超员20%的违法行为。

2. 处罚标准：

   • 罚款：根据《道路交通安全法》第九十二条，公路客运车辆载客超过额定乘员的，处二百元以上五百元以下罚款；超过额定乘员百分之二十或者违反规定载货的，处五百元以上二千元以下罚款。对于非营运小车（如私家车），通常适用较低档罚款标准，一般为200元。
   • 扣分：根据《道路交通安全违法行为记分管理办法》第十一条，驾驶7座以上载客汽车载人超过核定人数百分之二十以上未达到百分之五十的，一次记3分；驾驶其他载客汽车（如5座小车）载人超过核定人数百分之二十以上未达到百分之五十的，同样一次记3分。若超员比例更高，扣分可能更严重。

3. 特殊情形说明：

   • 儿童是否计入超员：交通法规中的“人数”以实际搭载的自然人数量为准，无论年龄大小。因此，即使多带的是儿童，也属于超员。
   • 行政复议与诉讼：若对处罚有异议，可在收到处罚决定书后60日内申请行政复议，或在6个月内直接向法院提起行政诉讼。

温馨提示：超员会显著增加车辆制动距离、降低操控稳定性，尤其在高速行驶时风险更高。为保障行车安全，请严格按核载人数搭载乘客。如有其他疑问，欢迎随时向我咨询。