针对您提出的“夫妻一方离世，孩子监护权是否可以指定无血缘的第三方”的问题，这确实是一个涉及法律与情感交织的复杂议题。首先，我们需要明确的是，在一般情况下，未成年人的父母是其法定监护人，这是基于血缘和法律规定的双重责任。然而，在特定情境下，如您所描述的夫妻一方离世，且另一方可能因各种原因无法履行监护职责时，法律也提供了相应的解决方案。

一、法定监护人的顺序与变更

根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，当未成年人的父母死亡或者没有监护能力时，会按照一定的顺序由其他有监护能力的人担任监护人。这个顺序通常是：祖父母、外祖父母；兄、姐；其他愿意担任监护人的个人或者组织，但须经未成年人住所地的居民委员会、村民委员会或者民政部门同意。

二、无血缘关系第三方担任监护人的可能性

1. 意定监护制度：虽然意定监护制度主要适用于具有完全民事行为能力的成年人，但它体现了法律对于个体自主选择监护人的尊重。在未成年人监护的语境下，虽然不直接适用意定监护，但这一理念启示我们，如果无血缘关系的第三方与未成年人之间建立了深厚的情感纽带，且该第三方具备监护能力和意愿，那么在法定监护人无法履行职责时，他们是有可能被指定为监护人的。

2. 法院指定监护：在父母一方离世，另一方无法履行监护职责，且其他法定监护人（如祖父母、外祖父母）也不存在或无法履行职责的情况下，法院可以根据最有利于被监护人的原则，依法指定其他愿意担任监护人的个人或组织作为监护人。这包括无血缘关系的第三方，只要他们能够证明自己具备监护能力，且该安排符合未成年人的最佳利益。

三、实际操作中的考量因素

1. 监护能力：无血缘关系的第三方必须证明自己具备足够的经济能力、生活照料能力和教育能力，以确保未成年人的健康成长。

2. 未成年人意愿：如果未成年人已经具备一定的认知能力，法院在指定监护人时也会考虑其个人意愿。

3. 社会支持与监督：指定无血缘关系的第三方为监护人，往往需要更多的社会支持和监督机制，以确保监护职责得到有效履行。

四、建议

1. 提前规划：如果父母预见到自己可能无法履行监护职责，可以提前与无血缘关系的第三方进行沟通，并考虑通过法律手段（如遗嘱指定监护人）来确保未成年人的未来得到妥善安排。

2. 寻求法律帮助：在面临监护权变更的复杂情况时，建议寻求专业律师的帮助，以确保所有法律程序得到正确执行，并最大限度地保护未成年人的权益。

综上所述，虽然未成年人的法定监护人通常是其父母，但在特定情况下，无血缘关系的第三方也有可能被指定为监护人。这需要综合考虑多种因素，并遵循法律程序来确保未成年人的最佳利益得到保护。