您好，关于“企业代扣代缴居间费是否合法”的问题，这主要取决于具体的税收法规以及企业与居间人之间的合同约定。
首先，从税收法规的角度来看，如果居间费属于个人所得税的应税项目，且符合代扣代缴的条件，那么企业代扣代缴居间费是合法的。根据《中华人民共和国个人所得税法》及其相关规定，企业作为支付方，在支付居间费时，有义务代扣代缴个人所得税。这是企业作为扣缴义务人的法定责任，也是保障国家税收的重要措施。
其次，企业与居间人之间的合同约定也是判断代扣代缴合法性的重要依据。如果双方在合同中明确约定了由企业代扣代缴居间费的个人所得税，且该约定不违反法律法规的强制性规定，那么这种代扣代缴行为就是合法的。合同是双方意思表示一致的产物，只要不违反法律、行政法规的强制性规定，就应当受到法律的保护。
然而，也需要注意一些特殊情况。例如，如果居间费不属于个人所得税的应税项目，或者双方在合同中没有明确约定代扣代缴的事项，那么企业就不能随意代扣代缴居间费。此外，如果企业代扣代缴的税额计算不准确，或者存在其他违法行为，如偷逃税、虚开发票等，那么这种代扣代缴行为也是不合法的，并可能受到税务部门的处罚。
为了确保企业代扣代缴居间费的合法性，我建议您采取以下措施：
了解税收法规：熟悉个人所得税法及其相关规定，明确居间费是否属于应税项目，以及代扣代缴的条件和程序。
明确合同约定：在与居间人签订合同时，明确约定代扣代缴个人所得税的事项，包括税额的计算方法、支付时间等。
准确计算税额：根据税收法规和合同约定，准确计算应代扣代缴的税额，确保不出现少扣、多扣或错扣的情况。
及时申报缴纳：按照税务部门的规定，及时申报并缴纳代扣代缴的个人所得税，避免产生滞纳金或罚款等不必要的费用。
总之，企业代扣代缴居间费是否合法，取决于税收法规和合同约定的具体情况。只要企业遵守相关法律法规，明确合同约定，并准确计算和及时申报缴纳税额，那么这种代扣代缴行为就是合法的。如果您还有其他疑问或需要进一步的帮助，请随时告诉我。