结论：危货押运员在工作中猝死，责任承担问题需根据具体情况分析，主要涉及工伤保险责任和可能的用人单位或第三方责任。

分析如下：

1. 工伤保险责任：

   • 法律依据：根据《工伤保险条例》的相关规定，职工在工作时间和工作场所内，因工作原因受到事故伤害或者患职业病死亡的，应当认定为工伤。危货押运员在工作中猝死，若符合“工作时间”、“工作场所”和“因工作原因”这三个要素，通常应被认定为工伤。
   • 责任承担：一旦认定为工伤，用人单位应承担工伤保险责任，包括支付丧葬补助金、供养亲属抚恤金和一次性工亡补助金等。这些费用由工伤保险基金支付，若用人单位未依法缴纳工伤保险费，则由用人单位自行承担。

2. 用人单位责任：

   • 特殊情况：如果猝死是由于用人单位的违法行为（如强迫劳动、未提供必要的劳动保护条件等）导致的，用人单位除了承担工伤保险责任外，还可能面临行政处罚和民事赔偿责任。
   • 举证责任：在追究用人单位责任时，通常需要证明用人单位存在过错或违法行为，以及该过错或违法行为与猝死之间存在因果关系。这可能需要专业的医疗鉴定和法律程序。

3. 第三方责任：

   • 可能情形：如果猝死是由于第三方的侵权行为（如交通事故、他人故意伤害等）导致的，那么第三方应承担相应的侵权责任。
   • 责任竞合：在这种情况下，可能存在工伤保险责任与第三方侵权责任的竞合。根据法律规定，受害者或其家属可以选择向用人单位或第三方主张权利，但通常不能同时获得双重赔偿。不过，具体处理方式可能因地区和具体案情而异。

建议：

• 及时报案：一旦发生危货押运员在工作中猝死的情况，用人单位应立即向当地社会保险行政部门报告，并申请工伤认定。
• 保留证据：用人单位和家属应妥善保留与猝死相关的所有证据，包括医疗记录、工作记录、监控视频等，以便在后续的法律程序中证明事实。
• 寻求专业帮助：由于劳动纠纷涉及复杂的法律程序和专业知识，建议用人单位和家属在处理此类事件时寻求专业律师的帮助，以确保自身权益得到充分保障。

后续行动：

• 如果您是用人单位或家属，对责任承担问题存在疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。我将根据您的具体情况提供详细的法律建议和解决方案。