员工离职后擅自进入电子税务局属于违法行为，可能面临行政处罚甚至刑事责任，具体后果需结合行为性质和情节严重程度判断。以下从不同角度展开分析：

1. 行政责任层面

若离职员工通过非法手段（如盗用账号、破解密码）或利用原职务便利（如未归还权限）进入电子税务局，可能违反《中华人民共和国税收征收管理法》第八十条：
“未经税务机关依法委托征收税款的，不得代征税款；禁止任何单位和个人非法干预纳税人、扣缴义务人缴纳税款。”
税务机关可对其处以2000元以下罚款；情节严重的，处2000元以上1万元以下罚款。若行为导致国家税款损失，还可能被要求赔偿。

2. 刑事责任层面

若离职员工进入电子税务局后实施以下行为，可能构成犯罪：

• 非法获取计算机信息系统数据罪（《刑法》第二百八十五条）：
  若通过技术手段突破系统安全防护，获取税务数据（如企业纳税记录、申报信息），可能被处3年以下有期徒刑或拘役；情节特别严重的，处3年以上7年以下有期徒刑。
  
• 破坏计算机信息系统罪（《刑法》第二百八十六条）：
  若篡改、删除税务数据导致系统无法正常运行，可能被处5年以下有期徒刑或拘役；后果特别严重的，处5年以上有期徒刑。
  
• 侵犯公民个人信息罪（《刑法》第二百五十三条之一）：
  若将获取的纳税人个人信息（如身份证号、联系方式）出售或提供给他人，可能被处3年以下有期徒刑或拘役；情节特别严重的，处3年以上7年以下有期徒刑。

3. 民事责任层面

若离职员工的行为导致企业或第三方遭受损失（如商业秘密泄露、税务申报异常），企业可依据《民法典》第一千一百六十五条要求其承担侵权赔偿责任，包括直接损失（如补缴税款、罚款）和间接损失（如商誉损害）。

4. 企业应对建议

• 及时注销离职员工权限：企业应在员工离职时立即收回电子税务局账号、数字证书等权限，避免权限滥用。
  
• 留存证据：若发现离职员工非法访问，应保存登录记录、操作痕迹等证据，及时向税务机关或公安机关报案。
  
• 完善内部管理：建立账号权限审批、定期审计机制，降低内部风险。

温馨提示：若您或企业遇到类似情况，可直接向我咨询具体应对方案，我会结合细节提供进一步法律建议。